Кислородный полиэдр

Cтраница 1

Схематическое изображение на плоскости структуры гипотетического соединения А2О3 в а кристаллической и б стеклообразной формах. [1]

Кислородные полиэдры должны иметь общие вершины, но не ребра или грани. [2]

Кремнекислород-ный каркас в структуре ромбоэдрич. шабазита. Показаны лишь Si-ионы в центрах тетраэдров, сцсп. [3]

Однако, кроме кремне-кислородных радикалов, существенную часть структуры здесь составляют кислородные полиэдры ( октаэдры и др.) с крупными катионами ( Na, Ca2, редкоземельные), обычно образующие бесконечные колонки. Октаэдры здесь растягиваются группами [ Si207 ] ( см. рис. 2 6), соизмеримыми по величине с первыми. [4]

Внутренние колебания сложных анионов сильно взаимодействуют как кинематически, так и динамически, с колебаниями подрешетки, образованной кислородными полиэдрами катионов. Рассмотрение сложного аниона как квазимолекулы и учет связи между колебаниями этих молекул в виде слабого взаимодействия резонансного характера, предусматриваемый теорией колебательных спектров молекулярных кристаллов [5, 6], имеют смысл лишь при относительно слабых и ненаправленных связях между катионами и атомами кислорода и лишь для части внутренних колебаний аниона, характеризующейся сравнительно высокими частотами. [5]

При диффузии неодима в тетрагональную двуокись циркония, происходящей также по вакансионному механизму, неодим входит в новый для него кислородный полиэдр Ме08, характерный как для тетрагональной, так и для кубической структуры. В результате этого образуется твердый раствор кубической структуры с неупорядоченным расположением катионов и вакансий в анионной подрешетке состава, соответствующего максимальному содержанию окиси неодима в кубических твердых растворах типа флюорита на равновесной диаграмме данной системы ( около 20 мол. Количество твердого раствора типа флюорита на первых стадиях процесса накапливается, образуя промежуточный продукт. И лишь в дальнейшем, при увеличении количества неодима в твердом растворе и упорядочении распределения вакансий и катионов, образуется цирконат неодима структуры пирохлора. [6]

Соотношение между логарифмом вязкости и 1 / Т для жидкой в интервале 545 - 655 С. [7]

По мнению авторов, это указывает, что тетрагональная Р2О6, ВгО3 и As2O3 имеют сходную структуру, образованную слоями из кислородных полиэдров ( треугольников или тетраэдров) с относительно слабыми связями между слоями. Это предположение справедливо по крайней мере для Р2О5, поскольку его кристаллическая форма имеет этот тип структуры. [8]

По-видимому, для объяснения миграционных процессов в стеклообразных материалах необходимо учитывать не только прочность закрепления того или иного катиона в окружающем его кислородном полиэдре, но и возможные локальные изменения в анионной матрице стекла при вхождении диффундирующего катиона. При обсуждении электропроводности двущелочных силикатных стекол в [10] эти факторы учтены, во-первых, в виде различной величины эффективного отрицательного заряда кислорода ( и его поляризуемости), зависящего от электроотрицательности, и, во-вторых, в виде электрических взаимодействий междоузельных ионов ( и их вакансий) с окружающими немостиковыми ионами кислорода. [9]

Кроме силы катиона, в [51 ] предлагается принять во внимание структурную совместимость или несовместимость катион-кислородных группировок ( полиэдров), возникающих при стремлении различных катионов образовать вокруг себя самостоятельные кислородные полиэдры. [10]

Внутренняя энергия материала зависит от его структуры. Структуру окисла удобно рассматривать, исходя из природы кислородных полиэдров, которые его составляют, и способа, каким эти полиэдры связаны вместе. [11]

Перейдем теперь к обсуждению диффузионной подвижности катионов, так как формирование стеклообразного покрытия за счет взаимодиффузии лимитируется подвижностью ионов либо ионных ассоциатов. Согласно современным представлениям, в щелочесодержащих стеклах каждый щелочной катион окружен кислородным полиэдром. [12]

В структуре граната кристаллизуются соединения с общей кристаллохимической формулой R3 [ Me2J ( Mei) Oi2, где R - - иттрий или редкоземельный ион; Me1 и Me - ионы ме7 таллов, занимающие октаэдрические ( 16 [ aj) и тетраэдрические ( 24 ( d)) позиции соответственно. Фигурными скобками обозначаются додеказдрические позиции 24 с) в структуре, образованные кислородными полиэдрами - двенадцатигранниками. Координационные числа для ионов R, Me1 и Me равны 8, 6 и 4 соответственно. [13]

Установлено возникновение в водных растворах молекулярных комплексов между полимерами и кислородсодержащими полианионами. Разработана модель строения комплексов, в соответствии с которой устанавливаются связи между функциональными группами полимеров и концевыми атомами кислорода, координационной сферы d - металла. Наиболее вероятным типом связей являются водородные. Координационные кислородные полиэдры, в частности искаженные октаэдры, окружающие атомы d - металлов, в солях изученного типа объединяются в блочные структуры ( гептамолибдат, паравольфрамат и др.) которые способны к образованию цепочек с мостиками из ионов аммония, воды. [14]

Применительно к диффузии катионов возможны следующие рассуждения. Положим, имеется щелочно-силикатное стекло, не склонное к фазовому разделению. В таком стекле ионы натрия статистически распределены в узлах и междоузлиях решетки, кроме того, имеется определенный спектр потенциальных барьеров. Вхождение примесного иона с тем же координационным числом по кислороду приводит к изменению степени поляризации электронов кислородного полиэдра, что, в свою очередь, приводит к увеличению прочности закрепления собственных катионов стекла и к изменению спектра потенциальных барьеров. Это приводит к снижению диффузионной подвижности примесного катиона по сравнению с собственным, так как уменьшается число термических дефектов и затрудняются ионные переходы. Если же входит примесный катион с другой координацией по кислороду, то изменения в кислородном полиэдре более значительны, так как входящий катион будет стремиться изменить координацию по кислороду в свою пользу. Скорость миграции такого катиона намного меньше диффузионной подвижности собственного иона и практически не зависит от его размеров. Если количество входящих катионов сравнимо с количеством собственных катионов, то изменение координации может привести к необратимым изменениям в анионной матрице стекла вплоть до разрыва анионной матрицы. [15]

Страницы: 1 2