Полиэтилен - высокое
Cтраница 3
Измерения инфракрасных спектров полиэтилена, выполненные Раггом с сотрудниками65, подтвердили наличие большого числа коротких ответвлений в макромолекуле полиэтилена. Более того, они показали, что многие ( возможно, большинство) боковые ветви содержат - не 4 - 5, а всего 2 атома углерода. Дальнейшие исследования, выполненные как методом инфракрасной спектрометрии79, так и путем изучения продуктов деструкции полиэтилена высокого давления26 показали, что действительно большинство боковых ответвлений содержит не более 2 атомов углерода. Но встречаются и более длинные ветви, в частности из 4 - 5 атомов углерода, как это предполагалось Ределем. Хотя механизм образования боковых ответвлений с двумя атомами углерода еще не вполне ясен, все же можно считать доказанным, что в макромолекулах полиэтилена высокого давления содержатся боковые ответвления длиной в 2, 4, 5 атомов углерода и реже такие боковые ветви, длина которых сопоставима с полной длиной цепи. [31]
 |
Схема, поясняющая образование летучих продуктов при пиролизе полипропилена в результате разрыва определенных связей. [32] |
Следует отметить, что ПГХ обычно достаточно чувствительна к структурным различиям в полимерах. В зависимости от близости химического строения, выбора условий пиролиза и хроматографического разделения хроматограммы продуктов пиролиза ( пирограммы) анализируемых веществ могут иметь качественные, а иногда только количественные различия. Например, пирограммы фенолоформальдегидных смол, полученных на основе 3-метилфенола и 3 5-диметилфенола, резко различаются качественным составом продуктов пиролиза, а для полиэтиленов высокого ( Мерлекс 6002) и низкого давления ( Окитен С-03) удалось обнаружить только количественные различия в соотношениях отдельных продуктов. Благодаря очень высокой чувствительности метода к индивидуальным особенностям строения изучаемых веществ и даже к партиям полученных продуктов, пирограммы иногда образно называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров и других сложных объектов органической или биохимической природы. [33]
В пром-сти производят хлорированные полиэтилены ( ХПЭ, СРЕ, 8П, хостапрен, лютриген, эласлен, галофлекс, солъполак и др) и хлорированный полипропилен ( ХПП, парлон Р, алпродур, суперклон) методами хлорирования в р-ре и суспензии. Концентрация полимера в р-ре составляет 3 - 4 % по массе. Условия определяются типом полиолефина и р-рителя. Так, в СС14 полиэтилен высокого дав пения ( ПЭВД) хлорируют обычно при 60 - 76 С и нормальном давлении, полиэтилен низкого давления ( ПЭ) - при 90 - 130 С и 0 3 - 1 1 МПа, полипропилен ( ПП) - при 90 - 130 С. Хлорирование в водной суспензии осуществляют в присут. Добавление в суспензию ПАВ повышает смачиваемость частиц полимера водой. [34]
Инкремент показателя преломления Дп / с, входящий в формулы ( 27) и ( 33), обычно измеряют на дифференциальном рефрактометре. Точность измерения разности показателя преломления при комнатных температурах на таком приборе достигает порядка 1 10 6, но, вероятно, она ниже при работе в области повышенных температур. В разбавленных растворах инкремент показателя преломления не зависит ни от концентрации, ни от молекулярного веса. Следовательно, нет необходимости производить всякий раз оценку этой величины, если соответствующие данные известны из литературы. Некоторые опубликованные значения инкрементов показателя преломления растворов полиэтилена и кристаллического полипропилена приведены в табл. 1 и 2, Различия в величинах, приведенных в табл. 1, не связаны с изменением степени разветвленное образцов, так как было установлено85, что инкременты показателей преломления полиэтилена высокого и низкого давлейия одинаковы. [35]
Так называемый полиэтилен низкого давления ( товарное название хостален, вестолен и др.) получают путем полимеризации в растворе по анионному механизму с помощью катализаторов Циглера. В качестве катализаторов применяют соединения титана, в качестве сокатализатора - триалкилалюминий. По этому методу получают полимер более высокого молекулярного веса. На рис. 8 показана зависимость температуры размягчения обоих видов полиэтилена от величины молекулярного веса, характеризуемой значением Т ] УД. Как видно из рис. 8, при переходе от одного типа полиэтилена к другому независимо от молекулярного веса температура размягчения значительно изменяется, что свидетельствует о различной структуре обоих типов полиэтилена. Полиэтилен низкого давления обладает практически неразветвленной структурой, поэтому содержание кристаллической фракции в нем значительно выше. Этим объясняется большая жесткость, устойчивость к действию растворителей и более высокая прочность, чем у полиэтилена высокого давления. Удельный вес полиэтилена низкого давления 0 94, полиэтилена высокого давления-0 92, ( Все данные относятся к невытянутому полиэтилену. [36]
Страницы: 1 2 3