Cтраница 3
![]() |
Гидролитическая деструкция при 70. С полиуретанов на основе полиэтилена-дипинатов, полученных из различного сырья ( вулканизация с помощью гидроксилсодержа-щего соединения. [31] |
Хотя причина различия между двумя, по всей видимости, одинаковыми сложными полиэфи-рами неизвестна, практически используя полиэтиленадипинат, теперь можно получать более стойкие к гидролизу материалы, чем раньше. [32]
Для синтеза полиуретанов, эксплуатирующихся в жестких условиях, чаще всего используются сложные полиэфиры, в том числе полиэтиленадипинат, полиэтиленпропнлен-адипинат или линейные простые полиэфиры типа ПТМГ. Было описано и применение таких новых сложных полиэфиров, как поли-капролактон и полигексаметиленадипинат, придающих полиуретанам улучшенную стойкость к гидролизу. [33]
Полимеры, используемые в качестве основной цепи в большинстве полиуретановых эластомеров, обычно представляют собой высокомолекулярные сложные полиэфиры, например полиэтиленадипинат, или высокомолекулярные простые полиэфиры, например политетраметиленгликоль или поли-пропиленгликоль. [34]
Полиэтиленадипинат и полиэтиленсебацинат получают аналогично полиэтиленфталату в той же консистенции. Полиэтиленадипинат имеет температуру плавления 47 С, полиэтиленсебацинат - 72 С. [35]
Если по какой-либо причине вращение вокруг направления связи С-О - С затруднено, температура плавления повышается. Сравним поведение полиэтиленадипината и полиэтилентерефтала-та. Это облегчает вращение вокруг направления этой связи. [36]
![]() |
Влияние способа вытяжки на интенсивность полос D 897 и 973 см-1 в спектре ПЭТФ. [37] |
Появление в спектре частично кристаллического полиэтиленадипината дублета полос при 735 и 748 см - было объяснено взаимодействием маятниковых колебаний групп СНг, относящихся к разным молекулам. Как показали исследования ИК-спектра дикарбоновых кислот, блоки ( СН2) имеют плоскую гранс-конформацию. [38]
![]() |
Спектры ПМР линейных полиуретанов. [39] |
Полиуретаны на основе: а - полиэтиленадипината, бутандиола-1 4 и дифенилметандиизо-цианата; б - полибутапенадипината, этиленгликоля и дифенилметандиизоцианата; в - полибутипенадипината и ксилилендиизоцианата; г - полипропиленоксида и 2 4 - и 2 6-толуилендиизоцианатов; д - полиэтиленадипината и гексаметилендиизо-цианата. [40]
Формование из расплава волокон типа тексин имеет пока ограниченное промышленное применение. Оптимальные условия получения такого полимера: 1 моль полиэтиленадипината, до 2 моль дифенилметандиизо-цианата и 1 моль бутандиола реагируют 1 ч при 100 С, а затем 2 - 3 ч при 140 С. Образующийся продукт расплавляют при 160 - 180 С и формуют в волокно. После формования требуется дополнительная горячая обработка волокна, к-рая вызывает некоторую сшивку полимера. Известно также формование волокна ( типа эстан) при достаточно высокой темп-ре ( выше 200 С) из макродиизоцианата с соответствующими добавками. Незначительная предварительная сшивка заметно повышает термич. [41]
![]() |
Зависимость эластичности по отскоку от температуры полиуретанов, полученных на основе различных диизоцианатов с применением воды как удлинителя цепи. / - ТДИ. 2 - ФДИ. 3 - МДИ. 4 - ИДИ. [42] |
Изучение динамических механических свойств полиуретанов показывает, что наибольшей склонностью к кристаллизации обладают образцы на основе ТДИ, удлиненные гликолем, вследствие низкого молекулярного веса и отсутствия достаточно развитой пространственной структуры. Полимер плавится при 60 С, примерно на 10 выше температуры плавления полиэтиленадипината, образующего гибкий сегмент полиуретана. Из рис. 1 очевидно, что полиуретаны на основе ФДИ имеют более высокий молекулярный вес, по сравнению с эластомерами на основе ТДИ ( об этом свидетельствует высокий максимум на кривых эластичности этих полимеров), по-видимому, из-за одинаковой реакционной способности NCO-групп этого диизоцианата. [43]
Однако после некоторой модификации эти материалы могут растворяться и в более слабых растворителях. Так, полиуретановый эластомер, синтезированный при следующем соотношении компонентов: 1 моль полиэтиленадипината, 2 13 моль МДИ и 1 33 моль 1 4-бутандиола, растворяют в метилэтилкетоне. [44]
Формование из расплава волокон типа тексин имеет пока ограниченное промышленное применение. Термопластичный полимер синтезируют из полиэфира, циизоцианата и диола ( удлинителя цепи) Оптимальные условия получения такого полимера: 1 моль полиэтиленадипината, до 2 моль дифенилметандиизо-цианата и 1 моль бутандиола реагируют 1 ч при 100 С, а затем 2 - 3 ч при 140 С. Образующийся продукт расплавляют при 160 - 180 С и формуют в волокно. После формования требуется дополнительная горячая обработка волокна, к-рая вызывает некоторую сшивку полимера. Известно также формование волокна ( типа эстан) при достаточно высокой темп-ре ( выше 200 С) из макродиизоцианата с соответствующими добавками. Незначительная предварительная сшивка заметно повышает термич. [45]