Cтраница 1
Разветвленные полиэфиры, полученные из смеси глицерина и гликоля, обычно имеют меньший молекулярный вес и большее гидроксильное число, чем линейные полиэфиры. [1]
Разветвленные полиэфиры образуют полимеры, отличающиеся твердыми атмосфероустойчивыми пленками, стойкими, кроме того, к действию ароматических углеводородов и растворов неорганических химикалий. [2]
Разветвленные полиэфиры, полученные из смеси глицерина и гликоля, обычно имеют меньший молекулярный вес и большее гидроксильное число, чем линейные полиэфиры. [3]
Термореактивные разветвленные полиэфиры для эмаль-лаков получают взаимодействием терефталевой кислоты - часто в виде диметилового эфира ( или ее смеси с изофталевой кислотой) со смесью гликолей ( этиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленглико-лем и др.) и многоатомных спиртов ( глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита) при избытке спирта. [4]
На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферо-стойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [5]
По химическому строению алкидные смолы представляют собой разветвленные полиэфиры, молекулы которых содержат в боковых цепях остатки жирных кислот. Длинные углеводородные цепи жирных кислот сообщают смолам растворимость в углеводородных растворителях, а получаемым на их основе покрытиям - адгезию, эластичность и атмосферостойкость. [6]
Синтез слаборазветвленных полиэфиров Прибор для получения разветвленных полиэфиров состоит из трехгорлой колбы емкостью 500 мл, снабженной вводом для азота, мешалкой, термометром, касающимся дна колбы, дефлегматором длиной 20 см ( в верхнюю часть дефлегматора вставлен термометр) и холодильником с пауком и приемником. В колбу помещают 146 г ( 1 моль) адипиновой кислоты, 110 5 г ( 1 04 моля) дигликоля ( или ди - 3-оксиэтилового эфира) и 9 0 г ( 0 067 моля) безводного 1 1 1-тримети-лолпропана. Смесь постепенно нагревают, пропуская через нее небольшой ток азота. При 80 - 100 С содержимое колбы становится настолько жидким, что можно включить мешалку. При 130 - 140 С начинается реакция поликонден-сяции, о чем свидетельствует появление воды. После этого температуру начинают повышать до 200 С с такой скоростью, чтобы температура в верхней части дефлегматора не превышала 100 С. [7]
Эластичные пенополиуретаны получают на основе полиэфиров линейного строения, жесткие пенополиуретаны - на основе разветвленных полиэфиров, образующих трехмерную структуру с большим количеством сшивок. [8]
Образовавшийся эластичный пенопласт напоминает по своим свойствам вспененный латекс, Если вместо линейных или слабо разветвленных полиэфиров применять сильно разветвленные, то поперечные сшивки будут образованы дополнительно как в процессе синтеза самих полиэфиров, так и во время реакции боковых ответвлений, содержащих гид-роксильные группы с диизоцианатом. При этом получаются сильно сшитые жесткие пенопласты. [9]
При этерификации двухатомных спиртов дикарбоновыми кислотами получают линейные полиэфиры, при этерификации спиртов с тремя и более гидроксильными группами ( глицерин и др.) получаются разветвленные полиэфиры. При этерификации смеси двухатомных спиртов со спиртами, содержащими более двух гидрокси-лов, получают также разветвленные полиэфиры, при этом степень разветвленности зависит от состава смеси спиртов: из смесей спиртов можно получать полиэфиры с заданной степенью разветвленности. Для получения сложных полиэфиров применяются преимущественно в качестве многоатомных спиртов диолы ( этиленгликоль, диэтилен-гликоль) и триоды ( глицерин, гексатриол-1 2 6 и триоксиметилпро-пан), из числа дикарбоновых кислот - адипиновая и фталевая и ее ангидриды. [10]
Батцер и сотрудники [47] также нашли, что у линейных полиэфиров имеется линейная зависимость % р / с от молекулярного веса, в то время как у разветвленных полиэфиров эта зависимость иногда аналогична той, которая наблюдается у растворов поливинилхлорида. [11]
Полиэфиры для жестких п е н о п л а с-тов. Разветвленные полиэфиры для производства жестких пенополиуретанов производятся этерификацией ди-карбоновых кислот ( адипиновой, себациновой, фтале-вой) триолами или смесью триолов с диодами. Из дио-лов можно применять эти-лснгликоль и бутандиол. [12]
В результате поликонденсации гликолей с дикарбоновыми кислотами и при протекании побочных реакций уменьшается число двойных связей и образуются макромолекулы олигоэфира с функциональностью, большей двух, что может служить причиной разветвления и структурирование на глубоких стадиях поликонденсации. Образование разветвленных полиэфиров может происходить также в результате димериза-ции или полимеризации дикарбоновых кислот в ходе реакции [5], что приводит к уменьшению ненасыщенности образующихся олигоэфиров. Структурирование олигоэфиров может происходить также в результате их окисления под действием-кислорода во время синтеза. [13]
Свойства получающихся лаковых пленок определяются степенью разветвленности полиэфира и количеством применяемого изоцианата. Из сильно разветвленных полиэфиров и полиизоцианатов получаются, например, хрупкие пленки, тогда как по мере снижения степени разветвленности получаются более эластичные материалы. Сильно разветвленные полиэфиры так же могут дать относительно эластичные пленки, если взять меньше полиизоцианата, чем это соответствует имеющимся гидроксильным группам. В этом случае плотность сшивания снижается благодаря тому, что только часть гидроксильных групп полиэфира вступает в реакцию. [14]
На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферо-стойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [15]