Cтраница 3
В зависимости от строения полиэфиров получают покрытия с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или незначительно разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [31]
Старение маслосодержащего покрытия связано с тем, что в пространственном полимере пленки частично сохраняются двойные связи. Для уменьшения содержания их и, следовательно, для замедления старения в случае многоатомных спиртов рекомендуется использовать жирные кислоты с минимальной ненасыщенностью, необходимой только для отверждения. При этом получаются более разветвленные полиэфиры и на образование пространственного полимера расходуется больше двойных связей, чем в обычных растительных маслах. [32]
Из всех исследованных материалов, которые можно использовать для этой цели, наиболее подходящим был признан ППУ плотностью 180 - 320 кг / м3 с 98 % закрытых пор, который при сохранении теплоизоляционных и вибропоглощающих свойств обеспечивает коррозионную и химическую стойкость и механическую прочность. Такие ППУ изготовляют двухстадийным методом. Затем при температуре 60 С вводят разветвленные полиэфиры ( типа полес), малотоксичные катализаторы ( триэтаноламин и гептакарбоксилат олова), а также ( для повышения огнестойкости) трихлорэтилфосфат. [33]
![]() |
Свойства эластичных интегральных ППУ на основе простых полиэфиров различной молекулярной массы. [34] |
В общем случае для получения эластичных интегральных ППУ применяют полиолы на основе высокомолекулярных полиэфиров и изоцианатный компонент - либо аддукты на основе полио-лов и ТДИ, либо смесь МДИ и ТДИ. Для получения полужестких материалов используют большие концентрации сшивающих агентов, а в качестве изоцианата применяют в основном МДИ. Жесткие материалы получают обычно на основе разветвленных полиэфиров и МДИ. [35]
Такие ППУ - получают двухстадийным методом. Сначала при температуре 95 С получают предполимер на основе линейного полиэтиленгликольадипината и дифенил-метандинзоцианата изоцин РР-85АР. Затем при температуре 60 в него вводят разветвленные полиэфиры по л ее 300 / 8 я 60 - 22, малотоксичные катализаторы ( три-этаноламини гептакарбокеилат олова), а для повышения огнестойкости - трихлорэтилфосфат. [36]
Изоцианатные смолы, обычно известные как полиуретаны, образуются при реакции соединений, имеющих две или больше групп с активными атомами водорода ( например, гидроксильные, амино - или карбоксильные группы), с диизоцианатами. Важнейшими соединениями этого типа, используемыми в настоящее время, являются простые и сложные полиэфиры. При реакции линейных сложных полиэфиров с диизоцианатами обычно образуются эластичные полиуретаны, а при использовании разветвленных полиэфиров - жесткие полиуретаны. [37]
Вообще специфической структурной особенностью полимера, сообщающей ему каучукоподоб-ные свойства, является наличие длинных цепей. Обычно эти цепные молекулы свернуты, но, изменяя их конфор-мацию, можно создавать большие деформации. Такая структура легко реализуется в полиуретанах на основе линейных полиэфиров, где сшивание вначале происходит только по концам исходных блоков. Места узлов сетки в полимере на основе разветвленного полиэфира, наоборот, расположены слишком близко друг к другу, что приводит к менее желательным свойствам продукта. [38]
Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диариламинозамещенные - обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. [39]