Cтраница 1
Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. [1]
На величину молекулярного веса образующихся полиэфиров в значительной степени влияют количественные соотношения реагирующих веществ. [2]
При эквимольном соотношении исходных мономеров образующиеся полиэфиры содержат и карбоксильные, и гидроксильные концевые группы. При избытке одного из исходных компонентов получаются полиэфиры либо с карбоксильными, либо с гидроксиль-ными концевыми группами. [3]
Физико-механические свойства полиэфирных стеклопластиков. [4] |
Получение высокомолекулярных полиэфиров линейной структуры усложняется обратимостью процесса полиэтерификации и все нарастающей вязкостью образующегося полиэфира. Для смещения реакции в сторону дальнейшей полиэтерификации необходимо непрерывно удалять низкомолекулярные побочные продукты ( воду или спирты), что по мере нарастания вязкости полиэфира становится все более сложным. [5]
Дальнейшее повышение температуры поликонденсации нецелесообразно, так как при 300 С начинается разложение образующегося полиэфира. Для получения однородного по молекулярному весу полимера реакционная масса подвергается непрерывному перемешиванию. Перемешивание способствует также более полному удалению гликоля, выделяющегося в процессе поликонденсации. [6]
Влияние реакций, приводящих к отщеплению концевых функциональных групп, на молекулярный вес образующегося полиэфира было изучено Коршаком и Рогожиным [270, 271 ] на примере поликонденсации этиленгликоля с щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой и себациновой кислотами. [7]
Дальнейшее повышение температуры поликонденсации нецелесообразно, так как при 300 С начинается разложение образующегося полиэфира. Для получения однородного по молекулярному весу полимера реакционная масса подвергается непрерывному перемешиванию. Перемешивание способствует также более полному удалению гликоля, выделяющегося в процессе поликонденсацпп. [8]
Данные табл. 34 [1] иллюстрируют влияние условий проведения поликонденсации в расплаве на молекулярный вес образующихся полиэфиров. [9]
Наряду с описанной выше реакцией переэтерификации протекают также некоторые побочные реакции, оказывающие влияние на структуру образующегося полиэфира. [10]
В тех случаях, когда при изготовлении жирных смол вводится избыточное количество масла по сравнению с тем, которое необходимо для полиэтерификации, не исключается возможность его взаимодействия с образующимися полиэфирами путем полимеризации ненасыщенных жирных кислот. [11]
Такое влияние добавок монофункциональных веществ на выход и молекулярный вес полиэфира можно объяснить тем, что они, реагируя с исходным веществом или растущей полимерной цепью, закрывают реакционноспособ-ные концевые группы исходного вещества или образующегося полиэфира, в результате чего последние теряют способность к дальнейшим реакциям. [12]
Вторая стадия - присоединение окиси этилена - проводится в присутствии щелочного катализатора. Образующийся полиэфир обладает втрое большим смачивающим действием, чем продукт, полученный в присутствии только щелочного катализатора. [13]
Для синтеза высокомолекулярных сложных полиэфиров Шлак [172, 173] рекомендует использовать реакцию а, со-по-лиметилендимеркаптанов с галоидангидридами двухосновных алифатических или ароматических кислот. Образующиеся полиэфиры окисляются в полисульфоны под действием перманганата калия в уксусно-кислой среде. Полученные продукты могут вытягиваться в нити или вальцеваться в виде пленки. [14]
Процесс поликонденсации проводят в токе инертного газа с применением на определенном этапе вакуума для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимеров высокой молекулярной массы. Молекулярная масса образующегося полиэфира может быть различна в зависимости от соотношения исходных компонентов и их функциональности. Если используют малолетучие компоненты, полиэфиры наибольшей молекулярной массы получают при эквимолярном соотношении исходных веществ. Из термопластичных полиэфиров наибольший интерес представляют полиэтилентерефталат и поликарбонаты. [15]