Cтраница 2
Наиболее вредными примесями являются альдегиды и соединения железа. Наличие небольших примесей монофункциональных кислот или спиртов приводит к снижению молекулярного веса образующегося полиэфира в результате блокирования концевых групп растущих цепей. По данным Петухова9, при содержании в реакционной смеси всего 0 05 % метилового эфира п-толуиловой кислоты реакция поликонденсации прекращается. Поэтому чистота ди-метилтерефталата имеет важнейшее значение для синтеза высококачественного волокнообразующего полимера. [16]
Уретановые каучуки являются продуктами взаимодействия эфиров дикарбоновых кислот и гликолей с диизоцианатами. Они могут быть получены путем конденсации адипиновой кислоты с гликолем с последующим взаимодействием образующегося полиэфира с диизоцианатом, например с нафталиндиизоцианатом. [17]
Полиэфирные смолы получают обычно из двухосновных кислот и гликолей. Если ввести в реакцию поликонденсации некоторое количество ненасыщенной двухосновной кислоты ( фумаровой или малеиновой), то в цепях образующегося полиэфира будут содержаться активные непредельные группы. [18]
Зависимость константы скорости полиэтерификации от температуры.| Зависимость константы скорости поликонденсации от толщины слоя. [19] |
Поскольку полное удаление этиленгликоля из расплава невозможно, он проводил опыты в условиях, при которых был возможен гликолиз образующегося полиэфира, что, однако, учитывалось при оценке кинетики. Чэлла нашел, что и реакция поликонденсации, и реакция гликолиза протекают как реакции второго порядка. [20]
При применении ненасыщенных одноосновных кислот, полученных из дегидратированного касторового масла, тунгового, льняного, соевого или хлопкового масла, образующийся полиэфир содержит ненасыщенные боковые цепи. Взаимодействие ненасыщенного полиэфира или алкида с виниловым мономером, например стиролом, аналогично продукту реакции стирола с полиэфиром малеиновой кислоты приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [21]
Поверхность пленки полиарилата Ф-1, синтезированного в дитолилметане ( а и в а-хлорнафталине ( б. [22] |
Савинов и Соколов [49] исследовали влияние природы органической среды, в которой проводится поликонденсация оксалилхлорида с дианом в присутствии пиридина, на выход и вязкость образующего полимера. Судя по их данным, для получения полидианоксалата высокого молекулярного веса необходимо проводить процесс в малополярных растворителях, вызывающих значительное набухание или растворяющих образующийся полиэфир. [23]
В зависимости от реакционной способности исходных веществ процесс проводят при температурах от 150 до 300 С. В качестве растворителей используют высококипящие галогенсодержащие ароматические соединения и полиароматические соединения, которые при комнатных температурах не могут служить растворителями, а при высоких температурах являются растворителями образующихся полиэфиров такие, как хлорбензол, о-дихлорбензол, ж-тер-фенил, галогенированные бифенилы, дифенилоксид и нафталин. [24]
Переэтерификация диметилтерефталата всегда проводится в присутствии избытка гликоля. Эта реакция должна быть доведена до конца, так как в результате присутствия в реакционной смеси небольшого количества диметилового эфира терефталевой кислоты при последующей реакции поликонденсации снижается молекулярный вес образующегося полиэфира. [25]
Переэтерификацпя днметплтерефталата всегда проводится в присутствии избытка гликоля. Эта реакция должна быть доведена до конца, так как в результате присутствия в реакционной смеси небольшого количества дпметплового эфира терефталевой кислоты при последующей реакции полпкондепсащш снижается молекулярный вес образующегося полиэфира. Процесс переэтери-фпкацип проводится в течение 2 - 3 ч в присутствии небольших количеств ( 0 05 - 0 1 %) катализаторов - РЬО. [26]
Строение исходных мономеров является фактором, определяющим как их химическую реакционную способность вообще, так и, в частности, способность к поликонденсации с образованием полимера а также большую или меньшую склонность к тем или иным побочным реакциям иного типа. Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении способности образовать полимер, являются функциональность исходных мономеров, их склонность к образованию циклов, возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, а также невозможность доведения реакции до конца из-за высокой температуры плавления образующегося полиэфира, приводящей к его разложению. Ути особенности будут рассмотрены подробнее ниже. [27]
Исходные вещества с разветвленным или циклическим строением молекул приводят к получению твердых или вязких аморфных полиэфирных смол глобулярной структуры с низкой температурой размягчения. Если один из мономеров содержит в молекуле более двух функциональных групп, образующийся полиэфир способен переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. [28]
Наиболее вредными примесями являются альдегиды и соединения железа. В Присутствии этих веществ получается сильно окрашенный полимер. Наличие небольших примесей монофункциональных кислот или спиртов приводит к снижению молекулярного веса образующегося полиэфира в результате блокирования концевых групп растущих цепей. Поэтому чистота диметилтерефталата имеет важнейшее значение для синтеза высококачественного волокнообразующего полимера. [29]
Наиболее вредными примесями являются альдегиды и соединения железа. В присутствии этих веществ получается сильно окрашенный полимер. Наличие небольших примесей монофункциональных кислот или спиртов приводит к снижению молекулярного веса образующегося полиэфира в результате блокирования концевых групп растущих цепей. По данным Б. В. Петухова, при содержании в реакционной смеси всего 0 05 % метилового эфира л-толуи-ловой кислоты реакция поликонденсацпи прекращается. Поэтому чистота диметилтерефталата имеет важнейшее значение для синтеза высококачественного волокнообразующего полимера. [30]