Cтраница 3
Стирол-содержащие сополимеры характеризуются хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами. Все упомянутые наблюдения сделаны при сополиме-ризации мономеров с полиэфирмалеинатами в присутствии перекисных инициаторов. Поскольку о влиянии указанных мономеров на процесс радиационной сополимеризации и свойства образующихся при этом сополимеров практически ничего не известно, были проведены исследования, результаты которых представлены ниже. [31]
При взаимодействии спиртов и двухосновных кислот в зависимости от ненасыщенности реагирующих компонентов получаются линейные полиэфирные смолы насыщенные и ненасыщенные. Так, при взаимодействии малеинового ангидрида в качестве ненасыщенного компонента и этиленгликоля получаются ненасыщенные линейные полимеры - полиэфирмалеинаты. [32]
Вместо стирола, обладающего достаточно высокой летучестью, в качестве реакционноспособного растворителя могут быть применены также такие менее летучие мономеры, как винилтолуол, монометилмалеинат, диаллилфталат. В лаках отечественного изготовления в качестве мономера часто применяют олигоэфир-акрилат ТГМ-3 - диметакриловый эфир триэтиленгликоля, который практически нелетуч при температуре окружающей среды и полностью совместим с полиэфирмалеинатами. [33]
Вместо стирола, обладающего достаточно высокой летучестью, в качестве реакционноспособного растворителя могут быть применены также такие менее летучие мономеры, как винилтолуол, монометилмалеинат, диаллилфталат. В лаках отечественного изготовления в качестве моШмергг ЧГасто применяют олигоэфир-акрилат ТГМ-3 - диметакриловый эфир триэтиленгликоля, который практически нелетуч при температуре окружающей среды и полностью совместим с полиэфирмалеинатами. [34]
Полиэфирмалеинаты - первый из указанных классов непредельных полиэфиров - появился в США в годы второй мировой войны. Полиэфирмалеинаты ( которые правильнее было бы назвать полиэфирфумаратами, так как в процессе их синтеза малеи-новая кислота обычно превращается в изомерную фума-ровую) являются основным, а за рубежом по существу и единственным классом ненасыщенных полиэфирных смол. [35]
В отвержденном состоянии полиэфирмалеинаты могут быть прозрачными или непрозрачными. Прозрачные материалы пропускают до 92 % света. Отвержденные полиэфирмалеинаты устойчивы к действию неокисляющих кислот, растворов кислых и нейтральных солей, полярных растворителей, но не выдерживают воздействие растворов щелочей, кетонов, хлорированных углеводородов и горячих кислот. Недостатком полиэфирмалеинатов общего назначения ( например, ПН-1) является значительная усадка ( до 7 - 8 %), сравнительно невысокая теплостойкость, недостаточная ударная вязкость и горючесть. [36]
Полиэфиракрилаты обладают большей реакционной способностью, чем полиэфирмалеинаты. В сочетании с мономерами их используют в качестве пленкообразователей лаков и эмалей, от-верждающих я в присутствии окислительно-восстановительных систем, а также для изготовления клеев и компаундов. По сравнению с полиэфирмалеинатами полиэфиракрилаты образуют покрытия с лучшими физико-механическими и защитными свойствами. [37]
Химическая модификация поликарбонатов, полиал-килентерефталатов и глифталевых смол осуществляется сополиконденсацией фосфор - или галогенсод ржа-щего мономера с основными реагентами реакционной смеси. Для этих и ненасыщенных полиэфиров наиболее распространенным методом модификации является замена части кислотного реагента на аналогичный фосфор - или галогенсодержащий, например, ангидрид хлорэндиковой, тетрахлорфталевой или тетрабромфта-левой кислоты, хлорангидриды или эфиры кислот фосфора. Таким путем получают ненасыщенные хлор-бром - или фосфорсодержащие полиэфиры, В некоторых полиэфирмалеинатах ( смолах ПН) применяют хлорэндиковый ангидрид в качестве модифицирующего агента. [38]
Отверждение полиэфиров производят в присутствии инициирующей системы, в которую входят инициатор и ускоритель. Под действием ускорителя инициатор распадается на свободные радикалы, вызывающие рост цепи и сшивание ви-нильных звеньев полиэфира аналогичными звеньями мономера. В качестве сшивающего мономера при отверждении чаще всего используют стирол, хотя в последнее время в промышленности стеклопластиков находит применение новый тип связующих на основе олигоэфиров, которые могут быть использованы в виде сополимеров с полиэфирмалеинатами. [39]
Для синтеза ненасыщенных полиэфиров применяют многоатомные спирты и многоосновные ненасыщенные кислоты. С целью регулирования свойств полиэфиров часть ненасыщенных кислот заменяют ( модифицируют) насыщенными или их ангидридами. В качестве модификаторов используют адипино-вую, себациновую, терефталевую и другие кислоты, которые повышают ударную вязкость полиэфира. Наибольшее техническое значение имеют полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [40]
По строению полиэфиры разделяются на линейные и разветвленные. К последним обычно относят наиболее распространенные алкидные смолы. Линейные полиэфиры могут быть насыщенными и ненасыщенными. Последние в зависимости от используемых для их получения карбоновых кислот подразделяют на полиэфиракрила-ты и полиэфирмалеинаты. [41]