Cтраница 1
Закономерности подбора в рассмотренных выше случаях следует искать не столько в физике твердого тела, сколько в физико-химии молекулярных соединений, которая, к сожалению, до сих пор с этой точки зрения никогда раньше не рассматривалась. [1]
Закономерности подбора для когезионного катализа просты. В случае сгущения без конденсации решающую роль играют величина поверхности и величина адсорбционного потенциала дисперсионных сил, значение которого растет прямо пропорционально величине поляризуемости ионов, образующих поверхностный слой. При сгущении с конденсацией самостоятельное значение приобретают кривизна поверхности, объем и статистика пор, в согласии с теорией капиллярной конденсации. [2]
Рассмотрим закономерности подбора и активации, вытекающие из развиваемой деформационно-силовой точки зрения, которая концентрирует внимание не на последовательности расположения молекул на поверхности контакта и на их взаимной ориентации при реакции, а на вопросе о силах, обеспечивающих достаточную активность и лабильность частиц в этих ( последовательных) расположениях. [3]
Для объяснения закономерностей подбора твердых катализаторов Дауден [35] привлек представления химии металлоорганических комплексов, в частности теорию кристаллического поля, согласно которой центральный ион комплекса находится в электрическом поле, создаваемом ближайшими к нему лигандами; последними считаются анионы кристаллической решетки твердого тела и хемосорбированные на его поверхности молекулы реагентов. Теория учитывает только детальную электронную структуру центрального иона. Наибольшее значение для ионов переходных металлов приобретают d - орбитали. Вырожденный d - уровень катиона в электрическом поле, создаваемом лигандами, расщепляется на несколько подуровней разных энергий. Предполагается, что при формировании переходного состояния лимитирующей стадии, включающей хемосорбцию, происходит увеличение координации поверхностного иона за счет включения реагирующих веществ в координационную сферу. [4]
В общих чертах закономерности подбора должны определяться закономерностями изменения окраски и электропроводности, а последние приобретают необходимые значения у соединений переходных элементов в соединениях определенной валентности. [5]
Эта работа посвящена закономерностям подбора для сравнительно узкой группы катализаторов и реакций. [6]
Возвращаясь к вопросу о закономерностях подбора, необходимо подчеркнуть, что установлению строгих закономерностей мешает одно весьма существенное обстоятельство. Обычные физико-химические характеристики изучаемых нами твердых тел относятся к их объемным свойствам. Между тем взаимодействие катализатора с каталитическим веществом в большинстве случаев не выходит за пределы одного, в крайнем случае нескольких, атомных слоев поверхности. Это справедливо даже в тех случаях, когда в полупроводниковом катализе в реакции могут быть использованы электроны и дырки, возникающие в глубине твердого тела. [7]
Настоящая монография не является справочником по закономерностям подбора неметаллических катализаторов. Цель ее заключалась в том, чтобы выяснить по каким свойствам твердого тела можно подбирать катализаторы для конкретных реакций и как экспериментальные данные по подбору катализаторов соответствуют тем или иным теоретическим положениям. [8]
Закономерности подбора катализаторов разложения нестойких кислородсодержащих соединений напоминают закономерности подбора для реакций окисления. Эти реакции часто используют для моделирования окислительно-восстановительных процессов. [9]
В еще большей мере это справедливо для выяснения механизма и изучения закономерностей подбора. [10]
Вопрос о классификации каталитических процессов имеет прямое отношение к теории катализатора: на основе его решения изучаются закономерности подбора катализирующих систем. В данном случае этот вопрос тем более близок теории катализатора, так как впервые с гл боким научным обоснованием он поднят в работах, посвященных преимущественно изучению каталитической активности твердых тел. [11]
Вопрос о классификации каталитических процессов имеет прямое отношение к теории катализатора: на основе его решения изучаются закономерности подбора катализирующих систем. В данном случае этот вопрос тем более близок теории катализатора, так как впервые с глубоким научным обоснованием он поднят в работах, посвященных преимущественно изучению каталитической активности твердых тел. [12]
Для тех реакций ( их очень немного), по катализаторам которых в литературе имеется большое количество сведений, вопрос о закономерностях подбора решался нами статистическими методами корреляционного анализа. Производились поиски корреляционной связи каталитической активности со свойствами твердого тела, которые, согласно существующим теориям катализа, рассмотренным в I части, могут влиять на каталитическую активность. Методы корреляционного анализа позволяют подойти к подбору катализаторов, а также и к выяснению механизма их действия вполне объективно, но они чрезвычайно трудоемки. Объем вычислительной работы еще более усложняется, если перейти к использованию методов множественной корреляции, чтобы установить связи между каталитической активностью и несколькими свойствами твердого тела. Целесообразно использовать для выяснения закономерностей подбора этим методом современную вычислительную технику. [13]
Обнаруженные факты закономерной связи каталитической активности с шириной запрещенной зоны полупроводника позволяют в ряде случаев перенести вопрос о закономерностях подбора катализаторов в сферу закономерностей подбора полупроводников. [14]
Классификация Рогинского, предусматривающая распределение катализаторов только по двум группам, естественно, не отражает всего разнообразия активности и селективности катализирующих систем. Поэтому она дает лишь схематические закономерности подбора [ 19, стр. [15]