Положение - атом - бром
Cтраница 2
Для доказательства строения бромпроизводное обрабатывали - бутиллитием. Образовавшееся а результате обмена брома на металл литиевое производное при разложении метанолом дало 1 2-бензодифенилен. Положение атомов брома в 3-бром - 1 2-бензодифенилене было доказано встречным синтезом этого соединения. [16]
 |
Ультрафиолетовые спектры. [17] |
Для доказательства строения бромпроизводное обрабатывали н-бутиллитием. Образовавшееся в результате обмена брома на металл литиевое производное при разложении метанолом дало 1 2-бензодифенилен. Положение атомов брома в 3-бром - 1 2-бензодифенилене было доказано встречным синтезом этого соединения. [18]
Такие перегруппировки в литературе известны под названием аллильной перегруппировки, описанной в 1922 г. немецким химиком Клайзеном71 и называющейся часто перегруппировкой Клайзена, что не вполне правильно. В обоих случаях был получен один и тот же непредельный бромид с третичным положением атома брома. При взбалтывании с поташом тождественных образцов бромида, полученных из изопрена и диме-тилаллепа, он выделил спирт, для которого доказал наличие третичной спиртовой группы. [19]
Химическим путем были получены только косвенные опровержения некоторых схем Нефа. Так, в 1903 г. удалось выделить в свободном состоянии дибромацетилен СВгСВг [198], оказавшийся относительно устойчивым соединением и, вопреки Нефу, не соединяющимся с этиловым спиртом непосредственно. Бильц [199] показал, что при окислении замещенных этиленов возможны перегруппировки, поэтому нельзя, как это делал Неф, по образованию дибромуксусной кислоты однозначно судить о положении атомов брома в исходном дибромвиниловом эфире. [20]
В некоторых случаях необходимая информация не может быть получена масс-спектрометрически. Например, положение двойной связи в олефиновых углеводородах не может быть определено, исходя непосредственно из масс-спектра. Задача решается введением дополнительной операции-бромирования и последующим масс-спектрометрическим анализом дибромидов. Но и в этом случае для определения положения атомов брома необходимо измерить интенсивности осколочных ионов. Общая проблема предсказания относительных интенсивностей осколочных ионов, соответствующих различным изомерным расположениям атомов в молекуле, обсуждается в следующей главе. [21]
Страницы: 1 2