Положение - атом - хлор
Cтраница 3
Конденсацией о-нитрохлорбензола с ж-хлоранилином получена смесь 1 6 - и 1 8-дихлорфеназинов. Смесь разделена хроматографиро-ванием на окиси алюминия. Положение атомов хлора установлено путем превращения 1 8-дихлорфеназина в известный 1 8-диоксифе-назин. [31]
Все низшие гомологи - бесцветные жидкости, почти не растворимые в воде и растворимые в спирте и эфире. Стойкость сильно зависит от числа и положения атомов хлора и нитрогрупп в молекуле. [32]
Структура была определена как псевдогексагональная [35], так как отношение двух резких линий близко к значению 1 732, что характерно для отношения с. Диффузное меридиональное рассеяние в области 4 1 - 4 5 А приписывается ( hkl) рефлексам, уширенным благодаря вращательному и продольному разупорядочению. Резкие линии удивительно нечувствительны к температуре и изомерному положению атома хлора. [33]
 |
Зависимость энергии молекулы метана от длины связи /. [34] |
Последний пример, который мы приведем, можно, подобно предыдущему случаю, рассматривать в рамках теории поля ли-гандов; он касается металла третьего переходного периода - рения. Причина образования такой короткой связи Re-Re ясна из рисунка: между атомами рения одновременно возникают а -, л - и б-связи, так что порядок связи между этими атомами оказывается большим. Осуществление б-перекрывания ( ведущего к образованию б-связи) обусловлено затменным положением атомов хлора: выигрыш энергии, обусловленный образованием этой связи, очевидно, превышает энергию отталкивания атомов хлора. [35]
 |
Зависимость энергии молекулы метана от длины связи I. [36] |
Последний пример, который мы приведем, можно, подобно предыдущему случаю, рассматривать в рамках теории поля ли-гандов; он касается металла третьего переходного периода - рения. Причина образования такой короткой связи Re-Re ясна из рисунка: между атомами рения одновременно возникают 0 -, я - и б-связи, так что порядок связи между этими атомами оказывается большим. Осуществление б-перекрывания ( ведущего к образованию б-связи) обусловлено затменным положением атомов хлора: выигрыш энергии, обусловленный образованием этой связи, очевидно, превышает энергию отталкивания атомов хлора. [37]
О путях перемещения метилсульфонильной группы в нафталиновом ядре можно судить на основании данных, полученных при изомеризации замещенных метил - ( нафтил-1) - сульфонов. Показано [2], что при нагревании метил - ( 1-хлорнафтил - 4) -, метил - ( 1-хлорнафтил - 5 -, метил - ( 2-хлор-нафтил - 5) - и метил - ( 2-хлорнафтил - 8) - сульфонов ( V-VIII) с 0 5 моля хлористого цинка в атмосфере хлористого водорода при 200 происходит перемещение метилсульфонильной группы из а - в соседнее Э - положение. Метилхлорнафтилсульфоны, образование которых соответствовало бы миграции метилсульфонильной группы к более далеким атомам углерода нафталинового ядра, среди продуктов реакции отсутствовали. Положение атома хлора в этих условиях не изменяется. [38]
Вид, число атомов галоидов и их расположение в молекуле влияют на скорость разложения пестицидов - производных галоидопроиз-водных и ароматических карбоновых кислот. Длина углеводородной цепочки у алифатических кислот также отражается на стойкости таких пестицидов. Разложение метазамещенных хлорфенилкарбаматов происходит быстрее, чем орто - и паразамещенных. Количество и положение атомов хлора в бензольном кольце влияют на скорость разложения не только кольца, но и боковой цепи. [39]
Метиламинотрихлорфенил-тио осгЬзт и О О, О-тоиметил ос ат хотя и обладали системной активностью, но были мало эффективны. Как диметил-2 - хлорфенилфосфат, так и диметил-2 - хлорфе-нилтиофосфат были высокоэффективны как системные инсектициды против обыкновенной жигалки. Только 4-хлорфенилфосфат был более токсичен, что подтверждает зависимость системной токсичности тиофосфатов от положения атома хлора. Дихлорзамсщен-ные диметильные соединения были высокоэффективны против обыкновенной жигалки, но соответствующие им диэтилтиофосфаты имели более низкую активность. Ди-метил - 2, 4, 5-трихлорфенилфосфаты обладали более высокими системными свойствами, а соответствующие им 2 4 6-трихлорфенилфосфаты были менее эффективны. Метиламино-2, 4, 5-трихлорфенилтиофосфат был высокоэффективен как системный инсектицид против обыкновенной жигалки. [40]
Пиразиновый и пиперазиновый гетероциклы встречаются в природе относительно редко. Хотя в условиях химического эксперимента белковые а-аминокислоты легко конденсируются друг с другом в дикетопиперазины, в природе этот процесс распространен мало. Все же ряд антибиотиков имеет в основе строения своих молекул дикетопиперазиновый цикл. К ним относится, например, используемый в ветеринарии и медицине бицикломи-цин 6.707. Его применяют для лечения диареи у скота и человека. Кроме дикетопиперазинового фрагмента, его молекула содержит хлорозамещенные пиперидиновые кольца. Положение атомов хлора при этом таково, что образуется р-хлораминовая атомная группировка. Вещества с таким структурным элементом известны под названием азотистых ипритов. Некоторые из них нашли применение как противоопухолевые препараты алкилирующего типа действия ( см. разд. [41]
Диметил-2 4, 5-три-хлорфенилфосфаты и - тиофосфаты обладали высокими системными свойствами, но диметил-2 4 6-трихлорфе-нилфосфаты не проявили системных свойств. Отсутствие свойств системного инсектицида у последнего соединения указывает на большую зависимость токсичности от положения каждого атома хлора в трихлорзамещенных соединениях. Действительно, замена метильной группы на этиль-ную повышает системную активность при меньших дозах, вводимых кроликам. Замена одной или двух ме-токсильных групп на NH2 в 2, 4, 5-трихлорфенилтиофос-фатах вызывает полное уничтожение системной активности против постельного клопа. В диметилдихлорзаме-щенных соединениях только 2, 4-дихлорфенилфосфат был системно активен против постельного клопа. Дихлор-фенилфосфат не обладал системным действием, что еще раз подтверждает большое значение положения атома хлора для системной активности. Принимая во внимание, что как диметил-2 4-дихлорфенилтиофосфат, так и ди-этил-2, 4-дихлорфенилтиофосфат были неэффективны против постельного клопа, покажем на их примере отличия в системной активности между фосфатами и тиофосфатами. [42]
Страницы: 1 2 3