Cтраница 1
Положение водородных атомов зафиксировано на разностном синтезе Фурье, где на расстоянии 1 7 А от Ru. РЮ имеется пик, высота которого примерно в три раза превышает величину фона. Вторым доказательством положения гидридного атома в комплексе может служить ориентация нафтильного кольца. При таком повороте гидридный атом и метальный атом водорода, связанный с Сз), оказываются на расстоянии 2 3 А друг от друга, что соответствует удвоенному ван-дер-ваальсову радиусу водорода. [1]
Положение водородных атомов карбоксильной группы и оксигруппы меняется в зависимости от концентрации веществ в растворе, что обусловлено склонностью гидрокси-лов и карбоксилов к образованию водородных связей. Водород карбоксила дает очень слабый, почти незаметный пик. Для того, чтобы убедиться, что это действительно пик гидроксильного водорода, нужно повторить опыт при другой концентрации. Если пик сдвинется, значит, это действительно сигнал гидроксила. Следует отметить, что группа СН, с которой связан гидрок-сил, дает отличительный сигнал при 6 4 мд. [2]
Одна форма отличается от другой положением водородного атома, который меняет свое место, переходя от серы к кислороду и обратно. Обе эти формы находятся в подвижном равновесии, непрерывно переходя одна в другую. Весьма возможно, что металлические соли происходят от двугидроксильной формы, а при образовании сульфоновых кислот происходит перегруппировка. [3]
Эти две формулы строения отличаются друг от друга положением водородного атома. В одном случае он образует гидро-ксильную группу с атомом кислорода, связанным с углеродом, в другом-с атомом кислорода, связанным с азотом. Такое перемещение водородного атома влечет перегруппировку бензольного кольца в хинонное и обратно. Очевидно, нитрозофенол и хинонмоноксим таутомерны. [4]
Почему при указании длины водородной связи обходят вопрос о положении водородного атома. [5]
Проведенные на монокристаллах нейтронографические исследования малых молекул показали, что положения водородных атомов могут устанавливаться с точностью не хуже 0 02 А. В отличие от этого рентгеноструктур-ные исследования кристаллов биологических макромолекул лишь в редких случаях позволяют достичь разрешения ниже 2 0 А. Следовательно, структурные доказательства существования конкретных водородных связей в белках могут иметь лишь предварительный характер. [6]
Наиболее интересные с точки зрения Н - связи аспекты структуры льда касаются положения водородных атомов. [7]
Следовательно, в соответствующих свободных основаниях должна была бы существовать таутомерия между обоими формами, отличающимися положением водородного атома; последний, может быть, находится либо при одном, либо при другом атоме азота. [8]
В зависимости от условий в реакцию вступает та или другая молекула, и равновесие сдвигается в ту или другую сторону ( разница заключается в положении водородного атома, который в одном случае связан с кислородом, в другом - с фосфором. Подобные случаи сравнительно редки среди обычных неорганических соединений. Однако среди неорганических, соединений с неионогенной связью, среди многочисленных комплексных соединений явление изомерии, как показали исследования последних десятилетий, весьма распространено. Например, фиолетовую и зеленую модификации солей окиси хрома можно рассматривать как изомеры, так как они имеют одну и ту же формулу, но разные свойства, а следовательно и разное строение. [9]
Поскольку протон имеет спин, то наиболее обычный случай - наличие такого взаимодействия, так называемое спин-спиновое расщепление. При этом единственный пик превращается в ( п 1) пиков, где п - число одинаковых по положению водородных атомов, взаимодействующих с неспаренным электроном. [10]
Можно думать поэтому, что этот метод принесет большую пользу в тех случаях, когда для выяснения строения органических соединений важно точно знать положение водородных атомов. [11]
Известно об их применении как фунгицидов, фармацевтических препаратов и вулканизующих агентов; открытие цефалоспориновых антибиотиков стимулировало интерес к ряду 6Я - 1 3-тиазина. Система 1 3-тиазина обычно стабильна, атом серы не отщепляется при действии солей свинца, однако электроноакцепторные заместители делают цикл чувствительным к расщеплению при нуклеофильной атаке. Соединения этого ряда могут быть классифицированы по положению дополнительного водородного атома в родоначальной структуре. [12]
Однако такой простой вид кривой получается только при отсутствии в радикале атомных ядер, имеющих спин ( и следовательно, магнитный момент) и способных взаимодействовать с неспаренным электроном. Поскольку протон имеет спин, то наиболее обычный случай - наличие такого взаимодействия, так называемое спин-спиновое расщепление. При этом единственный пик превращается в ( л 1) пиков, где п - число одинаковых по положению водородных атомов, взаимодействующих с неспаренным электроном. [13]
Во-первых, даже при низких температурах порядка 30 - 40 С, при кото-рьк проводились эти опыты, такие оксисоединения не были обнаружены. Во-вторых, установлено, что скорости накопления продуктов расщепления кратной связи и расходования субстратов были равны в пределах ошибки эксперимента. Кроме того, карбанион ( И) и алкоголят-иои ( IT) формально отличаются друг от друга только положением водородного атома. Все это дало основание предполагать [2, 3] альтернативный путь взаимопревращения этих ионов в результате переноса протона, осуществляемого в циклическом переходном состоянии ( VII), подобном теоретически обоснованному Лей-длером [27] для гидролиза сложных эфиров. [14]
Схема электронного микропроектора. [15] |