Положение - линия - поглощение
Cтраница 1
Положение линий поглощения в случае произвольной ориентации радикала наиболее точным образом определяется на основе численного анализа спин-гамильтониана. [1]
Как следует из данных табл. 7.1 Г положение линии поглощения протона очень сильно зависит от электроотрицательности соседних атомов; кроме того, величина химического сдвига резко снижается при введении простой связи между протоном и электроотрицательным атомом ( ср. Обычно более электроотрицательный атом благодаря большему электронооттягивающему дезэкранирующему действию на соседний протон вызывает больший сдвиг последнего в слабое поле. [2]
 |
Lin-спектры поглощения PrTei.| Lni-спектры поглощения европия в теллуридах Еи3Те7 ( /, ЕщТе. ( 2, Eu3Te4 ( 3EuTe ( 4 и в окислеЕи Оз ( 5. [3] |
Различие в степени вовлеченности в связь Sd-электронов приводит к изменению положения линии поглощения в пределах до 3 эв. [4]
Отсюда для спектроскопии протонного резонанса вытекает исключительная важность точного измерения положения линий поглощения протонов в различном окружении. Так как в обычных приборах напряженность внешнего магнитного поля не может быть измерена с такой степенью точности, то, в отличие от ультрафиолетовой или инфракрасной спектроскопии, в ЯМР, как правило, нельзя указать абсолютное положение пика поглощения Однако относительные величины легко определить. Разницу резонансных частот ядер в том или ином структурном окружении по сравнению с каким-либо произвольно выбранным стандартом называют химическим сдвигом. [5]
Сильная водородная связь между спиртовой группой и молекулой растворителя может вызвать сдвиг положения линии поглощения гид-роксила в сторону низких напряженностей поля. Кроме того, замедляется скорость химического обмена, так что можно наблюдать спин-спиновое взаимодействие гидроксильного протона с протонами, которые связаны с соседними атомами. [6]
Идентификация конечного состояния цементита, претерпевшего радиационный захват нейтрона, проводится сравнением положений линий поглощения в эмиссионном мессбауэровском спектре, полученном а пучке нейтронов, с положениями линий поглощения в абсорбционно. [7]
Таким образом, при точном экспериментальном определении величин ( W t Q) m и яерЯ из положений линий поглощения в спектре по отношению к их центру тяжести и из расстояния между ними величина e3U2Z ( 0) Q может быть установлена. [8]
При выполнении этого условия и в пренебрежении малыми сдвигами линий, обусловленными динамическими эффектами, статический гамильтониан Ж § определяет положение линий поглощения, а меняющийся со временем гамильтониан Зб - их ширину. [9]
Если у парамагнитной частицы имеется только одно магнитное ядро, тензоры А и g не могут быть измерены непосредственно по положению линии поглощения и необходимо воспользоваться способом, описанным в приложении 2 ( разд. [10]
Обработка экспериментальных данных по ядерному гамма-резонансу возможна только в том случае, если проведена калибровка ЯГР спектрометра по скоростям и определены положения линий поглощения каких-либо веществ, выбранных в виде стандарта. Обычно в качестве стандарта используют вещества, которые могут быть достаточно легко изготовлены и воспроизведены в идентичных условиях. Они должны быть стабильны, должны иметь достаточно большую величину вероятности поглощения - у-квантов без потери энергии на отдачу, их мессбауэровские спектры должны представлять собой узкую линию, характеризующуюся малым температурным сдвигом. [11]
При неоднородном уширении за счет эффекта Допплера заполнение провала происходит в результате столкновений между частицами, приводящих к изменению их скоростей и положений линий поглощения в спектре. Индивидуальные линии поглощения частиц, входящие в состав неоднородно уширенной линии, как бы перемешиваются в пределах общего контура поглощения. Скорость перемешивания может быть настолько большой, что провала в спектре не будет, а интенсивность линии поглощения будет уменьшаться без деформации ее контура. [12]
 |
Схематическое изображение прибора, использованного Андрю и сотр. [13] |
Можно понять и объяснить тепловые движения атомов кристаллической решетки, в которую входят ядра, дающие спектры ЯМР, если мы наряду с измерением формы и положения линии поглощения измерим еще одну характеристику, известную как время спин-решеточной релаксации. Прежде чем уяснить, что скрывается за этим термином, необходимо рассмотреть, что происходит при непрерывном поглощении электромагнитной энергии во время проведения исследований спектров ЯМР. При поглощении будет наблюдаться тенденция, приводящая в конце концов к равной заселенности энергетических уровней, что повышает эффективную температуру ядерного ансамбля и приводит к условиям, известным под термином насыщение. Однако этой тенденции выравнивания противодействуют взаимодействия между атомами кристаллической решетки, испытывающими тепловые движения, и самими резонирующими ядрами. Эти взаимодействия приводят температуру ядерного ансамбля к температуре решетки и поддерживают соответствующую разность в заселенности энергетических уровней. Когда ядерному ансамблю, достигшему насыщения, дают возможность вернуться к равновесию с кристаллической решеткой, этот процесс протекает строго экспоненциально, и временная константа и является по определению временем спин-решеточной релаксации. Практически время релаксации может изменяться от 10 - 3 до 105 сек. [14]
Идентификация конечного состояния цементита, претерпевшего радиационный захват нейтрона, проводится сравнением положений линий поглощения в эмиссионном мессбауэровском спектре, полученном а пучке нейтронов, с положениями линий поглощения в абсорбционно. [15]
Страницы: 1 2