Cтраница 1
Закономерность транс-влияния была установлена И. И. Черняевым при изучении разнообразных превращений соединений двухвалентной платины. Впоследствии было показано, что эта закономерность применима также к соединениям четырехвалентной платины, двухвалентного палладия, трехвалентных иридия, родия и некоторых других металлов. [1]
Закономерность транс-влияния ничего не говорит о величине этого различия в подвижности, однако принимается, что оно должно быть достаточным для объяснения закономерности Пейроне. [2]
Закономерность транс-влияния отнюдь не предполагает, что взаимодействие групп через посредство центрального атома является единственно возможным видом взаимного влияния координированных групп, объединенных в одном комплексном ядре. Разумеется, группы, находящиеся в ф / с-положении, также могут ( и должны) оказывать влияние друг на друга. Подобное влияние принципиально может быть двоякого рода. С другой стороны, это может быть взаимодействие рядом стоящих групп, рассматриваемое как эффект цс-заместителей на величину транс-влияния, имеющего место на определенной координате. Примеры ifuc - эффектов будут рассмотрены ниже. [3]
Закономерность транс-влияния имеет огромное практическое значение ьри работах с платиновыми комплексными соединениями. [4]
Применяя закономерность транс-влияния, можно объяснить причину, вызывающую течение многих реакций, а самое главное, предвидеть их направление. [5]
Справедливость закономерности транс-влияния была проверена и установлена И. И. Черняевым на очень большом количестве химических превращений самых различных комплексных соединений платины. [6]
В 1952 г. Оргкомитет совещания по закономерности транс-влияния предложил следующую формулировку закономерности И. И. Чорпяева: У соединений с квадратным или октаэдрическим строением внутренней сферы, в центре которой находится комплоксообразующий атом, скорость реакции замещения всякого атома ( или молекулы), связанного с этим центральным атомом, определяется природой заместителя, занимающего противоположный конец диагонали. [7]
Если рассмотреть с развиваемой нами точки зрения экспериментальные факты о закономерности транс-влияния, то можно придти к заключению, что предлагаемая концепция находится с ними в удовлетворительном согласии. Это соответствие по необходимости носит пока качественный характер, так как мы пока не располагаем ни количественными данными о характеристике восстановительных свойств ненасыщенных молекул, ни количественными данными об определении коэффициентов трансвлияния отдельных групп. [8]
В целенаправленном синтезе комплексных соединений платины и некоторых других металлов может быть использована закономерность транс-влияния. [9]
Весьма замечательно, что все эти кажущиеся аномалии действительно являются простым логическим следствием закономерности транс-влияния, большая величина которого для триэтилфосфина доказана нами с полной очевидностью. Величина транс-влияния адденда сказывается не только на химических, но и на физических свойствах изомерных соединений. [10]
В последнее время найдены некоторые отклонения от этих правил, которые можно теоретически предвидеть на основе закономерности транс-влияния. [11]
Своеобразное явление ступенчатого окисления С204 - - или НС2С4 - групп, по-видимому, может быть объяснено е точки зрения закономерности транс-влияния. Действительно, мы знаем, что реакционная способность группы, находящейся в комплексном ядре, в очень сильной степени зависит от природы партнера, находящегося в трансположении к данной группе. [12]
Для решения вопроса о методе получения комплексных соединений двух - и четырехвалентной платины, а также различных геометрических изомеров большое значение имеет упомянутая выше закономерность транс-влияния, согласно которой адден-ды, находящиеся в транс-положении, оказывают друг на друга взаимное влияние в отношении прочности связи с центральным атомом: адденды с большим транс-влиянием лабилизуют те ад-денды, которые находятся по отношению к ним в транс-положении, вследствие чего они подвергаются замещению в первую очередь. [13]
В заключение следует отметить, что независимо от того, считать ли цис-эффект дополнением к транс-эффекту или же рассматривать его как самостоятельное явление, все же и закономерность транс-влияния Черняева, и факты проявления цис-влияния являются отражением идей А. М. Бутлерова о взаимном влиянии всех атомов в молекуле. [14]
Это правило, названное закономерностью Черняева, дало возможность синтезировать большое число комплексных соединений платины по заранее намеченному плану и объяснить установленные раньше эмпирические закономерности, управляющие образованием геометрических изомеров. Сыркин) теоретически обосновать закономерность транс-влияния пока не привел к определенным результатам. [15]