Cтраница 2
Энергия молекулы в отсутствие внешнего поля равна сумме кинетической энергии, которая, как известно из механики, представляет собой однородную квадратичную функцию импульсов aikpipk ( коэффициенты djk в общем случае зависят от обобщенных координат qi), и потенциальной энергии взаимодействия атомов. Мы будем в дальнейшем пользоваться известным условием Эйнштейна - по дважды повторяющимся индексам подразумевается суммирование. Внутреннее движение атомов в молекуле после исключения поступательного и вращательного движений молекулы как целого представляет собой малые колебания около положения равновесия, в котором потенциальная энергия имеет минимум. Для - атомной молекулы число этих внутренних координат равно Зи - 5, если молекула линейна ( положения равновесия атомов находятся на одной прямой), и Зи - 6, если молекула нелинейна. Действительно, в случае линейной молекулы ее положение полностью задается тремя координатами ц, уц, zu центра инерции и двумя углами. В случае же нелинейной молекулы ее ориентация в пространстве задается тремя углами. [16]