Положение - сигнал - протон
Cтраница 1
Положение сигнала протона в спектре ЯМР зависит от природы, а точнее, от локального окружения атома углерода ( или другого атома), с которым связан протон. Так, например, сигнал протона циклооктатетраена наблюдается при б 5 6 ( это типично для протонов неароматического циклического полиена), тогда как сигнал протона в случае бензола наблюдается при б 2 8, что характерно для типичных ароматических соединений. [1]
Положение сигнала протона группы N - Н зависит от концентрации соединения и природы растворителя. Образование водородных связей вызывает дезэкранирование этого протона и смещение его сигнала в слабое поле. [2]
Следует заметить, что положение сигналов протонов СНз - групп в цис-и транс-звеньях полиэфиров, полученных на основе диметилзамещенного МА, обратно положению сигналов цис - и транс-олефиновых протонов. [3]
Было найдено, что положение сигналов протонов алкильных групп и бензольного кольца практически не зависит от концентрации вещества, тогда как сигнал протона гидроксильной группы, как правило, смещается при разбавлении в сторону более высоких полей. Следовательно, изменение положения сигнала протона гидроксильной группы является результатом образования самоассоциа тов. С увеличением объема орто-алкильных заместителей химический сдвиг протона гидроксильной группы в случае неразбавленного раствора возрастает, изменяется и разность химических сдвигов при переходе от разбавленного раствора к неразбавленному. [4]
Индексы ft и I соответствуют положению сигналов протонов в сильном и слабом поле. [5]
Следует указать, что только по положению сигналов олефи-новых протонов редко удается прийти к определенным выводам относительно неизвестной структуры. [6]
 |
Графическое изображение энергий молекулярных орбиталей Хюккеля для некоторых у. оноциклических си стем. [7] |
Одним из наиболее характерных признаков ароматичности является положение сигналов протонов, стоящих при ароматических ядрах, в ПМР-спектрах. [8]
Наиболее простым в выполнении методом исследования ароматичности является определение положения сигналов протонов ароматического кольца в спектрах ЯМР. [9]
Наиболее простым и надежным методом определения ароматичности является определение положения сигналов протонов сопряженного циклического полиена в спектрах ЯМР. Соединения, способные удерживать диамагнитный кольцевой ток, называются диатропными. Как уже было отмечено, индуцированный кольцевой ток в свою очередь вызывает возникновение внутреннего локального магнитного поля, перпендикулярного к кольцу и направленного противоположно внешнему магнитному полю. В результате все внешние протоны ароматического кольца дезэкранируются и вступают в резонанс при более низких значениях Щ, что эквивалентно смещению их сигналов в область более слабого поля. Протоны, расположенные внутри кольца, напротив, экранируются и резонируют при более высоких значениях HQ, т.е. смещаются в область более сильного поля. Таким образом, диамагнитная анизотропия кольца служит удобным критерием для определения ароматичностн с помощью такого доступного метода, как спектроскопия ПМР. [10]
 |
Электронная плотность, кольцевой ток и силовые линии магнитного тюля бензольного кольца. [11] |
Наиболее простым и надежным методом определения ароматичности является определение положения сигналов протонов сопряженного циклического лолиена в спектрах ЯМР. Ароматические соединения характеризуются наличием диамагнитного кольцевого тока, индуцируемого внешним магнитным полем с напряженностью Нй. Соединения, способные удерживать диамагнитный кольцевой ток, называются диатропньши. Как уже было отмечено, нндуцировашияк кольцевой ток ъ ceova очередь ЪЪУЯА-вает возникновение внутреннего локального магнитного поля, перпендикулярного к кольцу и направленного противоположно внешнему магнитному полю. В результате все внешние протоны ароматического кольца дезэкранируются и вступают в резонанс при более низких значениях Д, что эквивалентно смещению их сигналов в область более слабого поля. Протоны, расположенные внутри кольца, напротив, экранируются и резонируют при более высоких значениях Я0, т.е. смещаются в область более сильного поля. Таким образом, диамагнитная анизотропия кольца служит удобным критерием для определения ароматичности с помощью такого доступного метода, как спектроскопия ПМР. [12]
Из приведенных данных видно, что размер кольца влияет на положение сигнала метинного протона. Следует помнить, что гибкость кольца существенно сказывается на положении сигнала. В системе со свободным вращением на протон действует средний экранирующий эффект всех конформации, в то время как в жестко сочлененной системе могут появляться аномальные сдвиги, обусловленные скорее пространственными эффектами, чем взаимодействием посредством химических связей. Так или иначе положение полосы метинного протона в спектре ЯМР может дать, как будет показано ниже, ценную информацию при решении ряда структурных проблем. [13]
Из приведенных данных видно, что размер кольца влияет на положение сигнала метинного протона. Следует помнить, что гибкость кольца существенно сказывается на положении сигнала. В системе со свободным вращением на протон действует средний экранирующий эффект всех конформаций, в то время как в жестко сочлененной системе могут появляться аномальные сдвиги, обусловленные скорее пространственными эффектами, чем взаимодействием посредством химических связей. Так или иначе положение полосы метинного протона в спектре ЯМР может дать, как будет показано ниже, ценную информацию при решении ряда структурных проблем. [14]
Для соединений типа ( КСбН4) - 1 2 4-триазинов положение сигналов протонов триазинового кольца определяется характером заместителя в бензольном кольце и его положением. Значения химических сдвигов протонов триазинового кольца в случае фе-нильного заместителя имеют промежуточные значения. [15]
Страницы: 1 2