Cтраница 1
Валентные структуры бензола. [1] |
Относительные положения атомов должны быть одинаковыми во всех структурах. [2]
Геометрия монокристалла определяется относительным положением атомов, точнее, их ядер, в - элементарно и кристаллической решетке. [3]
Следовательно, можно представить относительное положение атомов в молекуле в какой-либо фазе их движения и даже предвидеть, что небольшое изменение в их положении приведет к новому изомеру, но выразить это с помощью статической формулы невозможно. По этой причине Вант-Гофф подчеркнул, что предлагаемая им гипотеза не учитывает подобные случаи изомерии и предсказывает минимальное, а не максимальное число возможных изомеров. Вот коротко все, что предпослал Вант-Гофф последующей критике так называемых структурных формул, изображавших молекулы в плоскости, хотя они фактически имели три измерения. Затем следовали примеры, доказывающие, что плоскостные формулы находятся в противоречии с опытом, и вывод, что все трудности исчезают, если углеродный атом представить в центре тетраэдра, четыре сродства которого направлены в его углы. [4]
Основной характеристикой химической реакции является изменение относительных положений атомов, сопровождаемое перераспределением электронного заряда, и изучение механизмов органических реакций представляет собой попытку установить детали процесса изменения распределения заряда и одновременного перемещения ядер. [5]
Изомеры такого типа, которые различаются относительным положением атома водорода, носят название таутомеров ( греч. [6]
Остальные уравнения позволяют найти величины, определяющие ячейки и относительное положение атомов в ячейке. [7]
Для спиральной модели, изображенной на рис. 114, относительное положение атомов, а также угол определенного момента перехода с осью спирали одинаковы для всех мономерных единиц. Направления переходных моментов внутри поглощающей группы точно не известны, правда, за исключением таких очень сильно локализованных движений, как валентные колебания СН-групп или вне-плоскостные деформационные колебания СН-групп бензольного кольца. Для этих последних колебаний момент перехода перпендикулярен плоскости кольца. Дихроизм полосы поглощения таких колебаний можно поэтому рассчитать, если известна геометрическая структура цепи и степень ориентации образца. Ниже мы сравним результаты этих расчетов с экспериментальными данными. [8]
Остальные уравнения позволяют найти величины, определяющие ячейки и относительное положение атомов в ячейке. [9]
Для спиральной модели, изображенной на рис. 114, относительное положение атомов, а также угол определенного момента перехода с осью спирали одинаковы для всех мономерных единиц. Направления переходных моментов внутри поглощающей группы точно не известны, правда, за исключением таких очень сильно локализованных движений, как валентные колебания СН-групп или вне-плоскостные деформационные колебания СН-групп бензольного кольца. Для этих последних колебаний момент перехода перпендикулярен плоскости кольца. Дихроизм полосы поглощения таких колебаний можно поэтому рассчитать, если известна геометрическая структура цепи и степень ориентации образца. Ниже мы сравним результаты этих расчетов с экспериментальными данными. [10]
Поступательные и вращательные степени свободы, которые не изменяют относительного положения атомов в молекуле, часто называют несобственными колебаниями. V - 6 ( или 3N - 5) степеней свободы называют собственными колебаниями. [11]
Цисоидное или трансоидное расположение у монозамещенных амидов принято определять по относительному положению атома кислорода карбонильной группы и атома водорода при азоте. В случае дизамещенных амидов эти обозначения менее наглядны. Более удобно у амидов любого строения обозначать конфигурацию по ( ZE) - системе; этой системой мы и будем пользоваться в дальнейшем. Являясь по существу конформерами, ( Z) - и ( Е) - формы амидов все же достаточно стабильны и их можно обнаружить физическими методами, а в отдельных случаях и выделить в качестве индивидуальных веществ. [12]
Это прежде всего методы рентгеноструктурного анализа, дающие информацию об относительном положении атомов в комплексе, и методы, основанные на изучении энергетических уровней комплексов, в частности, электронная и колебательная спектроскопия. При этом особое развитие в силу ряда причин как инструментального, так и методологического характера получила инфракрасная спектроскопия комплексов, которая дает очень большую информацию о таких важнейших моментах, как способ координации лиганда около атома металла, в ряде случаев - число координированных групп, симметрия комплексов и, при наличии некоторых дополнительных данных, тип химической связи. [13]
В химических фотохромных слоях процессы окрашивания и обесцвечивания связаны с изменением относительного положения атомов в пространстве; при этом разрываются старые и образуются новые связи. В этом случае вязкость или жесткость матрицы оказывает решающее влияние на скорость и даже возможность протекания фотохимических реакций. В жидкой фазе вследствие малой вязкости эти процессы идут наиболее эффективно. В твердых слоях влияние матрицы столь велико, что иногда фотохромизм может наблюдаться только при повышенных температурах, а время релаксации увеличивается до нескольких лет. Энергия активации процессов окрашивания и обесцвечивания составляет 20 - - 200 кДж / моль. [14]
Такой метод, по - Вант-Гоффу, состоит в установлении соответствия между относительным положением атомов в пространстве и числом изомеров, и он применим не только если атомы в молекуле неподвижны, но и если они совершают периодические движения. Определение такого положения при помощи изомерии есть независимый принцип - подчеркивает Вант-Гофф [ там же, стр. [15]