Точное положение - максимум
Cтраница 1
Точное положение максимума, вычисленное с помощью вторых разностей ( фактически - вторых сумм, ввиду чередующихся знаков схемы), может быть получено следующим образом. [1]
Точное положение максимума зафиксировать не удалось, так как он имеет во всех случаях пологий характер. [3]
Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн ( батохромный сдвиг); накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30 - 40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических ( бензол, нафталин) и гетероароматических соединений ( пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тг-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров; наличие метилено-вой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [4]
Определить точное положение максимумов линий с помощью дифрактометра ( точность Г в 26) для деформированного и отожженного образцов. [5]
Поскольку точное положение максимума поглощения изменяется в зависимости от того, в какую молекулу эта группа входит, применялся средний удельный коэффициент поглощения, измеренный в области 7 14 - 7 45 i. В области 12 5 - 14 3 [ д, средний удельный коэффициент поглощения для группы СН3 метиле-новых цепочек оказался достаточно постоянной величиной для углеводородов различных классов. [6]
В настоящее время для сложных молекул предсказать точное положение максимума, а тем более оценить степень их поглощения, весьма затруднительно. Поэтому обычно экспериментальные данные о спектрах поглощения используют для выводов о строении соединений. Вид спектра поглощения обусловлен в первую очередь состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. Так, например, спектральные свойства органических молекул обычно систематизируют в соответствии с типом содержащихся в них следующих валентных электронов: электроны, образующие одинарную связь, называются а-электронами; образующие двойную связь - jt - электронами. [7]
В настоящее время для сложных молекул предсказать точное положение максимума, а тем более оценить степень их поглощения, весьма затруднительно. Поэтому обычно экспериментальные данные о спектрах поглощения используют для выводов о строении соединений. Вид спектра поглощения обусловлен в первую очередь состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. Так, например, спектральные свойства органических молекул обычно систематизируют в соответствии с типом содержащихся в них следующих валентных электронов: электроны, образующие одинарную связь, называются сг-злектронами; образующие двойную связь - я-электронами. [8]
Точка пересечения этой линии с кривой поглощения и определяет точное положение максимума полосы. Необходимым условием успешного проведения такой процедуры является отсутствие перекрывания изучаемой полосы другими сильными полосами поглощения или интерференционными полосами. [9]
Хотя большинство этих установок не влияет непосредственно на градуировочную кривую, тем не менее точное положение максимумов полос поглощения при регистрации спектра может слегка зависеть от них. [10]
Хотя большинство этих установок не влияет непосредственно на градуировочную кривую, тем не менее точное положение максимумов полос поглощения при регистрации спектра может слегка зависеть от них. [11]
Используя другую схему ( рис. 5), представляющую изометрию пересечения сферы и цилиндра, находим точное положение максимума. Линия пересечения сферы с цилиндром максимальна, когда радиус сферы равен R, a наибольшая длина линии пересечения будет соответствовать максимуму на кривой радиального распределения. При вычитании этой величины из положения межмолекулярных максимумов экспериментальная кривая радиального распределения приходит в хорошее соответствие со схемой для гексагональной упаковки. Нечто подобное обнаружил Уоррен [4], рассчитывая из пробной модели кривую интенсивности для парафинов. Он обнаружил, что максимум интенсивности, наблюдаемый в случае парафинов, обязан своим возникновением концентрации рассеивающей материи на расстоянии 5 4 А, хотя реальный диаметр парафиновой молекулы при расчете был взят равным 4 7 А. [12]
Если необходима высокая точность, то можно аппроксимировать вершину пика многочленом второй степени и по нему определять точное положение максимума пика. [13]
Объясняется это тем, что здесь нет особой необходимости точно знать абсолютные значения коэффициентов поглощения или даже точное положение максимумов спектров поглощения по шкале длин волн. Характерным признаком, который используется в целях идентификации веществ, является прежде всего структура группы колебательных полос ( группа характеристических частот, см. гл. Здесь нередко достаточно лишь качественного указания о том, какие полосы относительно сильнее, а какие слабее и их область расположения в некотором интервале длин волн или частот. [14]
Наличие резкого перегиба кривой при температурах, близких к критической температуре смешения, дает возможность с достаточной степенью точности оценить критическую точку, не исследуя точного положения максимума на кривой. [15]
Страницы: 1 2