Точное положение - максимум
Cтраница 2
 |
Сопоставление максимумов в спектрах поглощения 5-алкилинданов. [16] |
Таким образом, положение заместителя в бензольном ядре индановой молекулы однозначно определяется по контуру полосы поглощения, а характер заместителя индивидуального гомолога может быть определен по точному положению максимумов и минимумов в полосе. [17]
Метод выделения определенной частоты есть резонансный метод: мы систематически наращиваем величину небольшой периодической составляющей, частота которой как раз совпадает с частотой вынужденных колебаний, В предыдущем параграфе нас интересовало лишь точное положение максимума. Но если нашей целью является получение собственного вектора, соответствующего некоторому собственному значению, то для нас представляет интерес также и величина пикового значения. [18]
 |
Зависимость ср саж от температуры прокалки. [19] |
Различная высота и положение максимумов объясняются сравнительно просто, тем, что температуры прокалок брались в слишком большом интервале 150 С. Поэтому точное положение максимумов оказывается неизвестным. Поскольку в соответствии с [3] при гетерофазных флуктуациях эффект должен замечаться в очень узких температурных интервалах, то следовало ожидать, что при изменении температуры прокалок на - 10 град теплоемкость Должна возрастать очень резко. [20]
Для того чтобы монохроматизация света была достаточно высокой, выгодно работать при возможно более узкой щели. Поэтому для нахождения точного положения максимума необходимо все измерения производить при постоянной ширине щели. Поэтому целесообразно при измерениях в широкой спектральной области компенсацию на нулевой раствор производить как с помощью щели ( не фиксируя ее), так и потенциометром чувствительности. [21]
Спектры поглощения таких многоэлектронных систем, как комплексные соединения, имеют сложный характер, и для их расшифровки целесообразно проводить разложение на гауссовы составляющие [ 35, с. Поэтому для таких сложных молекул предсказать точное положение максимума, и особенно степень поглощения ими света, очень трудно. [22]
Другой метод состоит в измерении двух напряжений, из которых каждое соответствует примерно 50 / 6 интенсивности ионного тока данного пика; искомое напряжение получается суммированием двух величин. Даже в том случае, когда выходная щель равна по ширине входной, установить точное положение максимума затруднительно, поскольку наклон в этой области мал. Было показано [184], что распределение интенсивности ионов по входной щели ( имеющей ширину около 0 25 мм) неоднородно в масс-спектрометрах с простой фокусировкой и при использовании источников с электронной бомбардировкой возникает уменьшенное изображение области ионизации вблизи входной щели. Это вызывает резкий пик ( выброс) в распределении интенсивности по ширине входной щели и приводит к эффекту более узкой виртуальной щели. Дополнительное уменьшение выходной щели обеспечивает получение резко очерченного пика, облегчает установление положения максимума и позволяет увеличить разрешающую способность секторного прибора с радиусом 150 мм примерно в 1000 раз. Более удовлетворительный метод установления положения максимума состоит в графическом изображении производной пика; этот метод широко применяется в нашей лаборатории. [23]
Эфи дедлюлозы легко может быть идентифицирован по появлению в спектре полосы при 5 68 мкм, обусловленной хорошо изученными валентными колебаниями ацетильной С-О - группы. Другая характерная для ацетилированной хлопковой целлюлозы полоса наблюдается при 8 10 мкм; эта полоса связана с валентными колебаниями С-О. Точное положение максимума зависит от молекулярного окружения С-О - груипы эфира. Как будет показано ниже, длина волны, соответствующая максимуму этой полосы, зависит от длины цепи кислоты, использованной для этерификации. [24]
 |
Спектры поглощения света гемоглобином ( /, оксигемоглобииом ( / / и карбоксигемоглобииом ( / / /. [25] |
У карбоксигемоглобина ( вишнево-красного) максимумы поглощения слегка сдвинуты в синюю область по сравнению с оксигемоглобином. Спектры поглощения окси - и дезоксимио-глобинов очень сходны со спектрами для соответствующих ге-моглобинов. Точные положения максимумов поглощения гемо-глобинов у различных видов животных весьма характерны и зависят от свойств белковой молекулы. Этот признак очень полезен при выяснении таксономических корреляций. Гем можно отделить от связанного с ним белка и образовать комплекс через оставшиеся две координационные связи с другими азотсодержащими молекулами, например с пиридином. Такие продукты, известные как гемохромогены, имеют чрезвычайно характерные спектры поглощения и очень полезны при идентификации геминовых простетических групп. [26]
У растворов солей с катионами группы А и Б в этой области практически полос не наблюдается. У ионов группы В крыло поднимается резко, но без четких максимумов. Указать точное положение максимумов удается только дляНд ( С1ОЛ2 иРЬ ( СЮ4) 2 Первая из этих полос при 3150 относится к колебаниям воды первой координационной сферы [34], а появление второй, при 2950 см 1, мы связываем с процессами протолитнческого разложения воды, приводящего к образованию во второй гидратной оболочке структур, подобных по спектроскопическому проявлению иону гидроксония. Наконец, группа Г характеризуется исключительно высокой интенсивностью полосы 3000 см 1 и наличием полос в области 2400 - 2600 см 1, зависящих от природы катиона. [27]
Наиболее точная расшифровка интер-ферограммы ( фотонегатива) осуществляется при помощи фотометра с микрометрической шкалой. Второй ( менее точный) метод заключается в обмере увеличенного отпечатка интерферограммы на измерительном микроскопе. Интерференционные полосы становятся шире вследствие насыщения фотографической эмульсии, в связи с чем затрудняется определение точного положения максимумов почернения. [28]
Для групп СНз, соединенных непосредственно с ароматическим кольцом, также наблюдается сдвиг поглощения в области 3 42 и, и ослабление интенсивности. Группы СНз, удаленные от ароматического кольца хотя бы на одну группу СНз, поглощают в своей обычной области - 3 38 и. Было показано, что поглощение в области 7 1 - 7 5 ц, вызывается только группой СНз. Поскольку точное положение максимума поглощения изменяется в зависимости от того, в какую молекулу эта группа входит, применялся средний удельный коэффициент поглощения, измеренный в области 7 14 - 7 45 и. [29]
Это положение иллюстрируется рис. 20, на котором изображены первая и вторая производные трапецеидального пика; двойное дифференцирование обеспечивает регистрацию четырех выступов, разделение которых зависит от фактической ширины щелей коллектора и источника. Каждый выступ представляет собой пик, который наблюдался бы при работе с использованием бесконечно узких щелей источника и коллектора и дает максимально возможное для данного спектрометра разрешение. В гипотетическом примере, показанном на рис. 20, предполагается совершенная фокусировка. Интенсивность изображения на коллекторной щели является идеальным отображением неизменной интенсивности на входной щели. Следовательно, двойное дифференцирование в данном случае приводит к бесконечной разрешающей силе. Регистрация производных оказывается очень полезной для измерения масс. Точное положение максимума массового пика установить довольно трудно, поскольку в этой области изменение высоты пика по интенсивности происходит очень медленно. Скорость изменения высоты пика можно значительно увеличить. На рис, 110 показаны первая и вторая производные синглетного и дублетного пиков. Все выступы являются положительными, поскольку метод регистрации не позволяет учитывать отрицательный наклон. [30]
Страницы: 1 2