Стереохимическая закономерность
Cтраница 2
Основной задачей органической химии на современном этапе является целенаправленный синтез веществ с заданным строением и комплексом свойств, который, в свою очередь, требует установления химических, кинетических и стереохимических закономерностей многочисленных реакций с помощью физико-химических методов исследования. [16]
Основной задачей органической химии на современном этапе является целенаправленный синтез веществ с заданным строением и комплексом свойств, который, в свою очередь, требует установления химических, кинетических и стереохимических закономерностей многочисленных реакций с помощью физико-химических методов исследования. [17]
Однако пути получения оптически активных соединений были настолько длинны и утомительны, полученные количества так малы и оптическое вращение столь ничтожно, что не представлялось возможным на основе этих веществ изучать стереохимические закономерности. К тому же полученные соединения обладали еще одним серьезным недостатком, а именно содержали сульфогруппы, связанные с атомом углерода. Реакции таких сильнокислых групп с реакционноспособными функциональными группами у атома кремния были бы неизбежны, и поэтому соединения, полученные Киппингом, кажутся непригодными для стереохимических исследований уже только на одном этом основании. [18]
Интересно отметить, что по величине оптического вращения и температуре плавления диол, полученный из правовращающего природного диацетата, существенно отличается от левовращаю-щего диол а, образующегося из ацетата LXX или хлоргидрина LXXI. Эти отличительные особенности становятся понятны, если рассмотреть некоторые стереохимические закономерности. [19]
 |
Поперечные сечения узловых поверхностей некоторых нормальных колебаний газа в сферической полости с очень легкими стенками, оказывающими на газ постоянное давление. [20] |
Поэтому возможности гибридизации очень велики и это объясняет некоторую сложность стереохимических закономерностей. [21]
До сих пор обсуждение сознательно ограничивалось молекулами, содержащими только а-связи ( и цеподеленные пары электронов), а многие молекулы имеют и а -, и я-связи. Однако, как мы увидим ниже, я-связи не влияют на основные стереохимические закономерности. Особенно хорошо это видно на примере соединений углерода. Для всех насыщенных соединений углерода расположение связей является тетраэдрическим, однако если углерод связан с меньшим четырех числом атомов, симметрия соединений будет более низкая. [22]
Для нескольких групп сесквитерпеноидов, например для трихо-теценов, иллюдинов, кориолинов, а также для кулморина, авоцет-тина и сативена установлено положение водородных меток, вводимых с помощью меченых мевалонатов. Показано, что такие трансформации, как гидроксилирование, протекают с соблюдением обычных стереохимических закономерностей. Определен также ряд биосинтетических путей, приводящих, например, к трихотецину через триходиен и триходермин. [23]
К такого рода мыслям относится его указание на необходимость учитывать место внедрения радикала при построении гомологических рядов, введение стереохимических закономерностей в теорию гомологии. Но в своих основах система Сеньора порочна, ибо она не опирается на достижения современной науки и не учитывает историю развития представлений о гомологии. [24]
Имеются различные другие перегруппировки, в которых группы мигрируют к соседнему атому ( 1 2-смещения; ср. Whitrnore, 1932; Wheland, 1949); их можно отнести к одной группе с вагнеровской перегруппировкой, и они характеризуются такими же стереохимическими закономерностями. [25]
Эта задача была и остается главной для любого достаточно крупного и жизнеспособного кристаллохимического центра. Ради установления, проверки и углубления стереохимических закономерностей и проводятся, как правило, систематические структурные исследования; это именно то направление, в котором работает подавляющее большинство специалистов-кристаллохимиков. [26]
Обычно кислые среды благоприятны для образования продуктов i / нс-присоединения водорода. При гидрировании в нейтральных и основных растворителях увеличивается относительное количество продуктов транс-присоединения. Однако это положение часто не выполняется и отражает скорее некую тенденцию, чем определенную стереохимическую закономерность гидрирования. [27]
III) водород или дейтерий играют роль уходящей группы, а доноры протонов или дейтеронов являются электрофильными агентами. Эти реакции следует отнести к типу SE1, поскольку они протекают с образованием карбаниона в качестве промежуточного продукта. В настоящей главе будут рассмотрены стереохимические закономерности реакций электрофильного замещения. В первом разделе разбираются такие реакции SB1, в которых роль уходящей группы играет атом углерода, а электрофильными агентами являются доноры протонов или дейтеронов. Во втором разделе рассматриваются реакции с участием других уходящих групп. В последнем, третьем разделе проводится сравнение стереохимических особенностей карбанионов и положительных карбониевых ионов. [28]
В некоторых случаях гипотеза об одном общем промежуточном ионе, где группа R связана одновременно и с исходным, и с конечным пунктом мигоации, представляется более вероятной, чем другие объяснения. Но предлагая изумительно простую интерпретацию наблюдаемых изменений, она вызывает ряд серьезных вопросов, в первую очередь о природе такой мостиковой связи. Вопрос о реальности мостиковых ионов типа 6.55 будет подробнее рассмотрен в гл. Однако здесь уместно заметить, что объяснение стереохимических закономерностей перегруппировки карбониевых ионов с помощью гипотезы о мостиковой связи предполагает существование структур типа 6.55 в качестве истинного промежуточного продукта. Если же считать, что перегруппировка протекает с участием взаимно превращающихся ионов карбония, то в этом случае структура 6.55 соответствует переходному состоянию для процесса перегруппировки. [29]
Следует напомнить, что стандартное отклонение ( дисперсия) по своему физическому смыслу - лишь доверительный предел. В структурных исследованиях принято вообще не обсуждать физического смысла тех различий в параметрах, которые лежат в пределах стандартных отклонений. Различия, достигающие удвоенной вероятной погрешности, обсуждаются лишь в определенных условиях, например, когда они подтверждаются аналогичными различиями в других родственных структурах или другими стереохимическими закономерностями. Различия, превышающие утроенную погрешность, считаются реальными всегда. Если же полученное различие представляется физически невероятным, делается оговорка о занижении оценки погрешности всех параметров при использовании общих формул в данных конкретных условиях. [30]
Страницы: 1 2 3