Полоса - амида
Cтраница 3
При теоретическом анализе расщепления колебательных частот пришли к выводу [1166, 1171], что эмпирически установленное соответствие между частотой и поляризацией полос Амид I и II, с одной стороны, и конформацией полипептидов, с другой, следует из учета меж - и внутримолекулярных взаимодействий. Авторы рассчитали константы взаимодействия DI и D, а также значение волнового числа YO невозмущенного колебания по уравнению (5.1), используя при этом значения волновых чисел, полученные из ИК-спектров полиамида-66, полиглицина I и частично дейтернро-ванного поли-у-бензилглутамата. В табл. 6.43 приведены значения рассчитанных и измеренных волновых чисел ИК-ативпых колебаний для различных конформаций полипептидов. [31]
Полоса амид II при 1500 см 1 тоже обусловлена колебаниями в пределах плоскости, включая изгиб N - Н - связи, тогда как полоса амид А с более высокой частотой, равной - 3450 см 1, обусловлена валентными колебаниями N - Н - связи. [32]
 |
Спектры ориентированных полиамидов в - форме. [33] |
Как следствие этого, разделение v ( 0, л) - и v ( n 0) - KOMnoH6HT, на которые расщепляется полоса амид I, уменьшается при переходе к высшим членам ряда. Это ясно видно из рис. 5.5. Расщепление полосы амид II намного меньше. [34]
 |
Зависимость полуширины ( а, см-4 полос Амид I спектров ИК-поглощения 4 6-полиуретана от. [35] |
В случае подложек с эпитаксиальным воздействием ( КВг) наблюдается наибольшая степень упорядочения упаковки макромолекул в граничных слоях: так, в слоях толщиной примерно 0 1 - 0 5 мкм полуширина полосы Амид I спектра ИК-поглощения 4 6-полиуретана, эпитаксиально закристаллизованного на поверхности КВг, составляет 20 см-1. Далее в области толщин 2 - 4 мкм полиуретана на КВг-подлож-ке достигается полуширина полос 0 30 см-1, и эта величина остается неизменной вплоть до доступных для ИК-исследований наибольших толщин слоев полимера. [36]
Полосы Амид V, относящиеся к разным конформациям полипептидов, отстоят друг от друга дальше, чем компоненты полос Амид I и II, поэтому иногда более целесообразно определять конформацию цепи по полосе Амид V. Это особенно относится к сс-спирали и статистическому клубку. [37]
Полосы амид III - 1300 - 1250 см-1 и амид IV - 627 см-1 характеризуют взаимодействия внутри пептидной группы. Полоса амид VI - 600 см-1 соответствует СО-деформационным колебаниям, амид VII - ок. [38]
Первичные амиды в свободном или ассоциированном состоянии имеют соответственно две полосы при 3500 и 3400 см-г или несколько полос в районе 3050 - 3200 см-1. Полоса амид I для первичных амидов характеризуется частотой 1690 и 1650 см-1 ( соответственно в свободных и ассоциированных), полоса амид II - 1600 и 1640 см-1 соответственно. Для вторичных амидов - CONHR соответственно в свободном и в ассоциированном состоянии характерны полосы 3440 см-1 или 3300 и 3070 см-1; полоса амид I 1680 или 1655 см 1 соответственно; полоса амид II 1530 или 1550 см-1 соответственно. [39]
Первичные амиды в свободном или ассоциированном состоянии имеют соответственно две полосы при 3500 и 3400 см - 1 или несколько пол ос в районе 3050 - 3200 см-г. Полоса амид I для первичных амидов характеризуется частотой 1690 и 1650 см-1 ( соответственно в свободных и ассоциированных), полоса амид II - 1600 и 1640 см-1 соответственно. Для вторичных амидов - CONHR соответственно в свободном и в ассоциированном состоянии характерны полосы 3440 см-1 или 3300 и 3070 см-1; полоса амид I 1680 или 1655 см-1 соответственно; полоса амид II 1530 или 1550 см-1 соответственно. [40]
Как следует из рис. 6.47, полоса колебания v ( NH) в спектре сс-конформации полипептидов поляризована параллельно оси спирали, а для р-формы та же полоса поляризована перпендикулярно направлению цепи. Полоса Амид I, поляризованная приблизительно параллельно связи С О, л-дихроична в спектре а-спирали и а-дихроична в спектре Р - формы. [41]
Форма полосы амид I сильно зависит от конформации пептидной цепи. [43]
Полосы Амид I и Амид II являются характерными полосами гранг-амидных групп благодаря их устойчивому положению ( 1640 и 1545 см-1) и большой интенсивности. Точное положение полосы Амид II различно для а - и - модификации полиамидов. Подобная интерпретация полос подтверждается спектрами дейтерированных образцов. [44]
Мидзусимы [95], которые рассчитали форму плоскостных колебаний амидных связей в N-метилацетамиде, можно предположить участие NH-деформационного колебания в колебании амид I. Изменения по частоте полосы амид I в полимерах в зависимости от конформации цепи рассматриваются в последующем разделе. [45]
Страницы: 1 2 3 4