Cтраница 3
Когда хромофоры пигментов расположены близко друг к. Это приводит к образованию различных возбужденных электронных энергетических уровней и к расщеплению полос поглощения. Наблюдается также аналогичное влияние экситонов на полосы кругового дихроизма. Обнаружение экситонного расщепления может дать полезную информацию об относительной ориентации хромофорных молекул, например об упорядоченном расположении их в стопках. [31]
Для 5-конфигура-ции [13] 1 3-дифенилаллена типу связывания, приводящему к Л - переходу ( рис. 9, о), соответствует суммарное перемещение заряда по левой спирали вдоль оси z ( рис. 7), которая является осью С2 молекулы, тогда как при В-переходе ( рис. 9, б) происходит перемещение заряда по правой спирали. Таким образом, для Л - перехода должна наблюдаться отрицательная полоса кругового дихроизма, а для В-перехода - положительная. Для - конфигурации знаки обратные, переходы Л и В дают соответственно положительную и отрицательную полосы кругового дихроизма. [32]
Это происходит, когда образец проявляет очень сильный круговой дихроизм и необходимо использовать меньшую оптическую плотность, чтобы остаться в том интервале кругового дихроизма, который может быть зафиксирован прибором. К таким случаям относятся также циркулярно-дихроичные кристаллические пластинки, оптимальная толщина которых слишком мала. Например, чтобы измерить круговой дихроизм кристалла бензила СвН5 - СО-СО-С6Н5, имеющего полосу кругового дихроизма при 4050 А, мы должны были бы использовать пластинку толщиной меньше 0 05 мм. В этом последнем случае, когда приходится работать при довольно больших оптических плотностях, условия измерения являются плохими, а также, как мы увидим ниже, возникают и другие трудности. [33]