Cтраница 3
Полоса валентного колебания ацетиленовой группы СН ( 3300 см 1, узкая), перекрывающаяся с полосой ассоциированной v ОН ( 3400 - 3200 см 1), последняя всегда широкая, поэтому без участия ацетиленовых колебаний СН полоса 3220 см 1 не могла бы быть узкой. [31]
Полосы валентных колебаний СН ароматических соединений успешно использовались Сейером и Коггешеллом [15] в количественном анализе для определений содержания бензилового спирта в н-октаноле и метилэтилкетоне, бензола в н-гексане, этилбензола в смеси с н-октаном, окте-ном-2 и карбитолом и составных частей других смесей. [32]
Полосы валентных колебаний несвязанной группы OD появляются вблизи 2700 см-1 [25, 32], что согласуется с теорией. [33]
Полосы валентных колебаний NH вторичных аминов, как правило, так слабы, что от них мало пользы [59], особенно в спектрах красителей, где мешают рассеяние и полосы влаги. В спектрах алкиларил - и диариламинов эта полоса существенно сильнее [59], и, если нет водородных связей, ее легко обнаружить. [34]
Полосы валентных колебаний С-метильных и метиленовых групп, как указывалось выше, сильно перекрываются. Частоты же их деформационных колебаний различны, и соответствующие полосы, расположенные вблизи 1375 см 1 и 1450 см 1, легко отличимы. Различия в молекулярном окружении вызывают небольшие различия в частотах деформационных колебаний этих групп. [35]
Полоса валентных колебаний ОН-групп молекул гидратной воды, образующих с анионами водородные связи, весьма широкая. Существенную роль при этом играет большая или меньшая степень изгиба водородных связей, а также изменения их длины, что подтверждается весьма важными результатами, уже приводившимися в разд. При охлаждении до 85 К ширина полосы значительно уменьшается, однако полоса остается еще достаточно широкой. Механизм уширения, не связанный с температурной зависимостью, обсуждается в разд. [36]
Полосы валентных колебаний ароматических и алифатических связей СН в области 3100 - 2850 не требуют подробного обсуждения. В спектрах красителей они обычно очень слабы из-за низкой экстинкции подобных полос и низкого, как правило, содержания алифатических групп. Поскольку в этой области спектра обычно рассеяние вызывает затруднения, извлечь много информации из этих полос сложно даже при высоком разрешении. И не следует в этом направлении предпринимать большие усилия, поскольку больших результатов можно достичь, воспользовавшись методом ПМР. [37]
Кроме полосы валентных колебаний, каждая карбонатная группа дает полосу поглощения внеплоскостных колебаний атома углерода группы. Эта полоса появляется в области 850 - 780 см-1. Имеются также деформационные колебания в плоскости группы, но они лежат в области более низких частот. [38]
Хотя полоса валентных колебаний ОН перекрывается сильным поглощением NH, низкочастотное положение этой полосы ( 1055 см 1) легче коррелировать с первичной спиртовой группой, чем со слож-ноэфирной группой. [39]
Расщепление полосы валентных колебаний SiO4 на триплет 980, 935 и 905 см-1 и появление полосы 872 см-1, узкой и слабой ( что характерно для полносимметричного колебания SiO4, обычно запрещенного в ИК-спектрах) говорят о том, что тетраэдры SiO4 деформированы. [40]
Уширение полосы валентного колебания обычно столь же характерно для образования Н - связи, что и низкочастотное смещение полосы и возрастание коэффициента поглощения. В наблюдаемых системах в растворе в аргоне, как уже отмечалось, полосы комплекса имеют простую форму, а их ширина практически для всех полос оказывается меньше, чем ширина полос свободных молекул. Особенно сильно сужаются полосы Гннаь Этот необычный факт может быть объяснен в предположении, что при образовании комплекса происходит торможение вращения в растворе вследствие сильного увеличения момента инерции комплекса. [41]
Уширение полосы валентного колебания обычно столь же характерно для образования Н - связи, что и низкочастотное смещение лолосы и возрастание коэффициента поглощения. В наблюдаемых системах в растворе в аргоне, как уже отмечалось, полосы комплекса имеют простую форму, а их ширина практически для всех полос оказывается меньше, чем ширина полос свободных молекул. Особенно сильно сужаются полосы УНШЬ Этот необычный факт может быть объяснен в предположении, что при образовании комплекса происходит торможение вращения в растворе вследствие сильного увеличения момента инерции комплекса. [42]
Расширение полосы валентного колебания NH3, которое видно на рис. 39, может быть также результатом образования водородной связи, как и результатом перекрывания отдельных полос валентных колебаний N - Н всего комплексного иона. [43]
Расширение полосы валентного колебания vs может быть обусловлено наложением элементарных, однородно уширенных спектров различных типов ассоциатов, каждый из которых характеризуется собственными значениями частоты и коэффициента поглощения. Это уширение носит неоднородный характер. Ширина и форма полосы определяются не только параметрами элементарных спектров, но и набором комплексов, а также их функцией распределения. Комплексы карбоновых кислот, напротив, имеют однотипную димерную структуру, поэтому ассоциативный механизм расширения полос в них не проявляется. [44]
Отнесение полосы валентных колебаний - N О у нитрозосоединений встречает затруднения, которые обусловлены главным образом тем обстоятельством, что первичные и вторичные нитрозо-соединения легко переходят в оксимы, а третичные соединения легко димеризуются. В последнее время эта проблема интенсивно изучалась Люттке [43-45] и Тартом [46], и теперь вопрос стал несколько проясняться. [45]