Полоса - абсорбция
Cтраница 3
 |
Смесьпинавердолаипинацианола, время выцветания 10 мин. [31] |
В полосе абсорбции, если она имеет только один горб, количество разложившегося вещества в пределах погрешностей наблюдений пропорционально поглощенной энергии и не зависит от длины волны падающих лучей. Те же результаты были получены и для смеси двух красок, дающих в полосе поглощения два горба. При этом обнаружилось, что выцветание смеси красок не представляется наложением выцветания обоих веществ. [32]
Эмпирически определение чистоты часто требуется в том случае, когда получено новое вещество и нужно получить чистый образец. В таком случае спектры абсорбции снимаются после каждой очистки и полосы абсорбции загрязнений будут убывать по интенсивности. Хотя природа примесей или загрязнений может оставаться неизвестной, но успешность химических операций будет обеспечена. [33]
Изображая графически, подобно тому как это сделано на черт. Внутри каждой такой полосы имеет место аномальная дисперсия и заметное поглощение, в то время как вне полосы абсорбции дисперсия повсюду нормальна. При этом получается та особенность, что в каждой промежуточной области между двумя полосами абсорбции действительный показатель преломления растет от очень малых до очень больших значений, в то время как во внешней области слева ( малые со) он всегда больше, чем ] / - е, а во внешней области справа ( большие со) он всегда меньше единицы. В общем можно сказать, что каждая полоса абсорбции, частота которой превышает частоту волны со, повышает действительный показатель преломления, в то время как каждая полоса абсорбции, частота которой меньше со, понижает показатель преломления. Поэтому показатель преломления, больший единицы, всегда указывает на наличие более высоких собственных частот. [34]
В главе IV приведены результаты моих исследований с чистыми красками, осажденными по способу Пфлюгера на стекле и имеющими в спектре абсорбции два горба. Те отступления от закона Вант-Гоффа, которые наблюдены в этом случае, объясняются допущением, что в двух накладывающихся полосах абсорбции скорость выцветания различна. Как подтверждение этой гипотезы приведены результаты исследования пинациа-нола в коллодии, также имеющего в абсорбционной полосе два налагающиеся горба. [35]
 |
При возбуждении светом любой частоты, лежащей в пределах одной полосы поглощения, спектр люминесценции остается неизменным. [36] |
Из общих соображений ясно, что свет, способный вызвать люминесценцию некоторого вещества, должен поглощаться этим веществом, т.е. длина волны возбуждающего света должна лежать внутри полосы абсорбции. Так как последняя довольно широка, что почти всегда наблюдается для жидкостей и твердых тел, то в пределах полосы абсорбции можно довольно значительно варьировать длину волны возбуждающего света. [37]
Выставленные на 2 - 3 дня в спектр лампы Нернста пленки выцве - тают вполне, причем выцветание ограндчивается полосой абсорбции и степень выцветания идет параллельно степени поглощения света. После выцветания пленки сохраняли свой вид в темноте в течение года без изменения и, следовательно, процесс является необратимым. Усиливая яркость источника света можно настолько ускорить выцветание, что возможно демонстрировать перед аудиторией выцветание в спектре. [38]
Кроме того, сходным структурным элементам ( связям, группам атомов) в различных молекулах могут соответствовать мало меняющиеся ( характеристические) полссы поглощения, не зависящие от остальной части молекул. Например, если в молекуле имеются группы ОН, NH, С О, С С, СН3 и др., то появляются полосы абсорбции в определенных узких областях спектра. На этом основан групповой структурный анализ. [39]
Однако резче всего проявляется разница между цис - и транс-изомерными этиленовыми кислотами в области 990 - 965 см-1. Установлено, что кислоты с транс-конфигурацией поглощают при 965 см-1 ( Я 10 3 мкм); если двойная связь лежит вр 2з а, р-положении по отношению к кар-бонилу, то полоса абсорбции нес-0 колько смещается в сторону более высоких частот. [40]
 |
Спектры поглощении некоторых производных пурина в инфракрасном свете ( по Блауту и Филдсу, 1950. [41] |
Абсорбция в области 3 мк не отличается существенно от абсорбции других пуринов за исключением того, что у теофиллина имеется сильная полоса поглощения v 3 82 мк Особенно интересна область около 6 мк. Здесь имеется сходство всех трех соединений, однако у теофиллина и кофеина имеется максимум у 5 86 мк, отсутствующий v теобромина. Как видно из рисунков, имеется соответствие полос абсорбции всех трех соединений в области 5 8 - 8 2 мк, а также при 13 5 мк. Область между 8 5 и 13 мк совершенно различна и может использоваться для идентификации этих веществ. [42]
Изображая графически, подобно тому как это сделано на черт. Внутри каждой такой полосы имеет место аномальная дисперсия и заметное поглощение, в то время как вне полосы абсорбции дисперсия повсюду нормальна. При этом получается та особенность, что в каждой промежуточной области между двумя полосами абсорбции действительный показатель преломления растет от очень малых до очень больших значений, в то время как во внешней области слева ( малые со) он всегда больше, чем ] / - е, а во внешней области справа ( большие со) он всегда меньше единицы. В общем можно сказать, что каждая полоса абсорбции, частота которой превышает частоту волны со, повышает действительный показатель преломления, в то время как каждая полоса абсорбции, частота которой меньше со, понижает показатель преломления. Поэтому показатель преломления, больший единицы, всегда указывает на наличие более высоких собственных частот. [43]
Мы можем развить теорию световых ощущений при периферическом зрении, допуская, что зрительный пурпур является тем веществом, разложение которого дает раздражение концевых аппаратов зрительного нерва. Для фотохимического разложения зрительного пурпура животных это было установлено Тренделенбургом. Для пурпура человека подобных исследований сделано не было, однако из того обстоятельства, что пурпур человека имеет одну простую полосу абсорбции без вторичных максимумов 4 можно заключить, что он, подобно изученным мною краскам:, должен давать разложение, пропорциональное количеству поглощенной энергии. Всякое фотохимическое разложение вещества должно сопровождаться выделением электронов из нейтральных молекул и превращением этих последних в ионы. [44]
Изображая графически, подобно тому как это сделано на черт. Внутри каждой такой полосы имеет место аномальная дисперсия и заметное поглощение, в то время как вне полосы абсорбции дисперсия повсюду нормальна. При этом получается та особенность, что в каждой промежуточной области между двумя полосами абсорбции действительный показатель преломления растет от очень малых до очень больших значений, в то время как во внешней области слева ( малые со) он всегда больше, чем ] / - е, а во внешней области справа ( большие со) он всегда меньше единицы. В общем можно сказать, что каждая полоса абсорбции, частота которой превышает частоту волны со, повышает действительный показатель преломления, в то время как каждая полоса абсорбции, частота которой меньше со, понижает показатель преломления. Поэтому показатель преломления, больший единицы, всегда указывает на наличие более высоких собственных частот. [45]
Страницы: 1 2 3 4