Cтраница 1
Полосы электронного перехода 2П - аП для линейных молекул также совершенно аналогичны полосам двухатомных молекул при условии, что не возбуждается деформационных колебаний. Если оба состояния 2П относятся к случаю связи Ь, то даже электронно-колебательные полосы, обусловленные возбуждением деформационных колебаний, обладают той же структурой, что и соответствующие электронные полосы двухатомных молекул. Конечно, будет наблюдаться и отличие, вызванное тем, что для каждого колебательного перехода из-за расщепления Реннера - Теллера вместо одной полосы в спектре появляется несколько подполос. Однако если в одном из 2П - состояний ( или в обоих состояниях) как спиновое расщепление, так и расщепление Реннера - Теллера будут велики, то структура электронно-колебательных полос несколько изменится. Мы рассмотрим здесь только случай, когда в обоих состояниях 2П имеет место взаимодействие двух типов, т.е. переход 2П ( а) - 2П ( а) с отличным от нуля значением в для обоих состояний. Q; каждая из этих полос двойная, если разрешено Л - удвоение. [1]
Максимумы полос электронных переходов ( в поглощении или в испускании) кислотных и основных соединений в растворах могут смещаться при образовании Н - связи. В спектрах поглощения наблюдаются как положительные, так и отрицательные сдвиги Ava. Энергия AAva, отвечающая этим сдвигам, того же порядка, но обычно несколько меньше по величине, чем энергия Н - связи. Сдвиг полос не сопровождается существенными изменениями коэффициента поглощения, но может иметь место размытие колебательной тонкой структуры. [2]
Особенно сильная ДОВ наблюдается в области полосы электронного перехода. [3]
![]() |
Зависимость интенсивности УФ-поглощения от конформации. [4] |
В табл. 2.15 приведен ряд данных, касающихся интенсивности полосы электронного перехода производных диметиланшшна в случаях, когда можно предсказать ( качественно) угол поворота. [5]
![]() |
Зависимость интенсивности УФ-поглощення от конформации. [6] |
В табл. 2.15 приведен ряд данных, касающихся интенсивности полосы электронного перехода производных диметиланилина в случаях, когда можно предсказать ( качественно) угол поворота. [7]
Молекулы и свободные радикалы довольно эффективно возбуждаются в дуговом разряде и дают отличительные полосатые спектры, причем часто в спектрах полосы электронных переходов имеют тонкую структуру, обусловленную колебательными переходами. Эти полосатые спектры обычно захватывают широкий спектральный диапазон и могут налагаться на большую часть линий атомного излучения, испускаемого в разряде. Известным примером таких наложений является присутствие так называемых полос циана, испускаемых свободными радикалами CN, которые образуются в результате реакции углерода электродов с азотом атмосферы. [8]
![]() |
Электронные спектры иоглощев. [9] |
Неучет электронного отталкивания и невозможность различения в рамках метода МОХ возбужденных состояний с различной муль-типлетностью ограничивают возможности метода лишь приблизительными корреляциями экспериментальных полос электронных переходов с разностями энергий МО. [10]
![]() |
Схема возможных электронных л-п - переходов в молекуле бутадиена.| Электронные спектры поглощения полиенов Н ( СН СН Н. [11] |
Неучет электронного отталкивания и невозможность различения в рамках метода МОХ возбужденных состояний с различной мультиплетностью ограничивает возможности метода лишь приблизительными корреляциями экспериментальных полос электронных переходов с разностями энергий МО. [12]
![]() |
Электронные спектры иоглощев. [13] |
Неучет электронного отталкивания и невозможность различения в рамках метода МОХ возбужденных состояний с различной муль-типлетностью ограничивают возможности метода лишь приблизительными корреляциями экспериментальных полос электронных переходов с разностями энергий МО. [14]
![]() |
Электронные спектры иоглощев. [15] |