Полоса - пиридин
Cтраница 1
Полоса пиридина аналогична соответствующей полосе запрещенного по симметрии перехода в бензоле, но в молекуле пиридина симметрия по сравнению с бензолом понижена и эта полоса более интенсивна. [1]
Три полосы пиридина ( 251 нм, 198 нм, 176 нм) обусловлены ЯС-К - переходами. В отличие от бензола, пиридин имеет несвязывающие rt - электроны, локализованные на атоме азота, поэтому в его спектре наблюдается также п - St - поглощение. Соответствующие полосы малоинтенсивны и проявляются в виде перегибов на длинноволновом скате первой Si - f / i - - полосы. [2]
 |
Схема переходных моментов азабензолов. [3] |
Действительно, полосы пиридина и пиримидина имеют близкие интенсивности. В с лш-триазине моменты уничтожают друг друга ( рис. 4 8, е) и переход запрещен, как и в бензоле. [4]
Почти линейчатая структура полос пиридина в близкой ультрафиолетовой области позволяет предполагать, что они являются параллельными полосами ( ЬК 0) и что вращательные постоянные почти одинаковы в верхнем и нижнем состояниях. Это отнесение согласуется с интерпретацией возбужденного состояния как такого состояния, в котором электрон удаляется с орбитали неподеленной пары ( %) на разрыхляющую я-орбиталь ( &i /; другими словами, рассматриваемая система связана с переходом типа л - п, так же как и система пиразина в близкой ультрафиолетовой области ( разд. [5]
После десорбции при ЮО С исчезают полосы пиридина, связанного водородной связью. Полосы Т452, 1490 и 1625 см 1, относящиеся к координационносвяза-нночу пиридину [ l ] сохраняются до температуры десорбции 400 С. Несколько другая спектральная картина получена при адсорбции пиридина на алюмоникельмолибдено-вом катализаторе K-II. [6]
 |
Пары пиридина, адсорбированные в условиях вакуума на пластинках сшшкагеля при различном давлении.| Пары s - тетразина, адсорбированные в условиях вакуума. [7] |
Красный сдвиг, о котором шла речь выше, тс-тг - полосы пиридина ( рис. 4), наблюдаемый, когда первые газовые молекулы приходят в контакт с поверхностью, является свидетельством хемо-сорбции на Si-ОН-группах. [8]
В ИК-спектре пиридина, адсорбированного на алюмосили-катных катализаторах, наряду с характеристическими полосами координационно связанного пиридина имеются, как показывает рис. 33, полосы пиридина, связанного с центрами Бренстеда. [9]
 |
Спектры поглощения пиридина.| Положение максимумов поглощения циклогексена, молекулярного соединения циклогексена с А1Вг3 и циклогексана. [10] |
В табл. 4 даны частоты полос поглощения жидкого пиридина и соединений пиридина с А1Вг3, А1С13 и SnCl4, которые получались нами, как обычно, в твердом слое. Как видно из таблицы, образование молекулярных соединений сопровождается исчезновением полос пиридина 990 и 1030 см 1, так же как и в случае взаимодействия с протонной кислотой. Приведенные примеры наглядно показывают, что присоединение галогенидов металлов к органическим молекулам может вызвать в последних такие же изменения, какие вызывает координация их с протоном. Таким образом, А1Вг3, А1С13 и SnCl4 даже в отсутствие соответствующих галоидоводоро-дов ведут себя как сильные кислоты. [11]
В ИК-спектрах пиридина, адсорбированного на - у-окиси алюминия, наблюдаются полосы поглощения координационно-связанного пиридина LPy ( 3157, 3085, 1578, 1492 и 1450 см 1) и сдвиг полос поглощения групп ОН в низкочастотную область спектра, что указывает на образование водородных связей. В отличие от у - А 2Оз в ИК-спектрах пиридина, адсорбированного на фторированной Y-ОКИСИ алюминия, кроме полос координационно-связанного пиридина имеются полосы, характеризующие взаимодействие пиридина с протонными кислотными центрами, 3258, 3185 и 1547 см-1. Наиболее четко последние проявляются в ИК-спектрах образцов, для которых наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения групп ОН, принадлежащих исходной окиси алюминия. Следовательно, можно предположить, что группы ОН окиси алюминия не принимают участия в образовании иона пиридиния на фторированной окиси алюминия. Наблюдается некоторое усиление апро-тонных кислотных центров фторированной у-окиси алюминия по сравнению с исходной, так как полоса 1450 см 1 сдвигается в высокочастотную область спектра. [12]
 |
Оптические характеристики в УФ-облзсти. [13] |
Предварительно была разработана методика определения Ь10 - 4 - Ы0 - 5 мае. Как видно из рис. 2, в области концентраций 5 - 10 - 5 - 1 - lCh4 % данные для полосы пиридина 256 нм подчиняются закону Бугера - Ламберта - Бера. [14]
Страницы: 1 2