Полоса - пиридин
Cтраница 2
В последнее время О. М. Оранской и мною было исследовано взаимодействие молекул ацетона и пиридина со структурными гидроксилами окислов циркония, титана и магния. В случае ацетона максимум полосы возмущенных ОН-групп лежит при 3550 CM-i, в случае пиридина он попадает в область 3100 - 2800 см-1 и положение его трудно определить из-за наложения полосы СН-групп пиридина. Откачка при 120 С недостаточна для восстановления полосы 3750 еж 1, что указывает на образование прочной водородной связи между группами Zr - ОН и адсорбированными молекулами. [16]
Пиридин образует молекулярное соединение также с иодом. Плайлер и Малликен [345] нашли, что полоса валентного колебания I - I, наблюдаемая при 213 см - в спектре газообразного иода, смещается к 184 см-1 в спектре комплекса пиридин-12. Кроме того, Зингаро и Уитмер [346] нашли, что полоса пиридина 990 слг1 ( плоскостное деформационное колебание СН) смещается в область более высоких частот. Используя инфракрасные спектры, Шмульбах и Драго [347] получили константу равновесия и другие термодинамические данные для реакции между диметилацетамидом и иодом. [17]
В последнее время О. М. Оранской и мною было исследовано взаимодействие молекул ацетона и пиридина со структурными гидроксилами окислов циркония, титана и магния. При адсорбции ацетона и пиридина на двуокиси циркония ( см. рис. 10) высокочастотная полоса ОН-групп при 3750 слГ1 уменьшается и в спектре появляется широкая полоса возмущенных гидрокси-лов в области 3700 - 2500 см-1 и полосы СН-групп адсорбированных молекул около 3000 см-1. В случае ацетона максимум полосы возмущенных ОН-групп лежит при 3550 еж 1, в случае пиридина он попадает в область 3100 - 2800 слГ1 и положение его трудно определить из-за наложения полосы СН-групп пиридина. Откачка при 120 С недостаточна для восстановления полосы 3750 ел 1, что указывает на образование прочной водородной связи между группами Zr - ОН и адсорбированными молекулами. [19]
Таким образом, проведенное исследование экспериментально подтвердило, что из двух форм поверхностных соединений образующихся на катализаторе ион пиридиния подвергается более легкому гидроге-нолизу. В то же время на этом катализаторе, в отличие от катализатора, прог. По-видимому, это можно объяснить тем, что в условиях реакции освободившийся в результате гидрстснолиза протонодснорнкй центр образует ионную связь с пиридином ранее связанным координационной связью. В результате наблюдается уменьшение интенсивности полос координациошюсвязанного пиридина; по-видимому, его гидрирование происходит через стадию образования иона пиридиния. [20]
Страницы: 1 2