Полоса - регулярность
Cтраница 1
Полосы регулярности, по которым оценивают ближний и дальний конформационный порядок в макромолекуле. В спектре появляются колебания, при которых соседние звенья колеблются в одной фазе или сдвиге фазы на угол закручивания спирали. Наиболее отчетливо конформационные полосы проявляются в кристаллических полимерах, где обеспечивается дальний порядок. В спектре расплавов ( аморфное состояние) большинство полос пропадает, и на их месте появляются слабые полосы, которые связывают с наличием спиральной конформации ближнего порядка. Типичными примерами кон-формационных полос являются полосы при 1450 см 1 ( транс-форма) и 1435 см 1 ( гош-форма) в спектре полибутадиена. В ИК-спектре полипропилена оптическая плотность полосы при 998 см 1 пропорциональна доле изотактической спирали, содержащей более 12 мономерных звеньев, а полоса при 973 см 1 характеризует блоки, состоящие из 4 и более звеньев. [1]
Полосы регулярности следует отличать от полос стереорегу-лярности, которые связаны непосредственно с определенной сте-рической конфигурацией и не связаны с физическим состоянием полимера. Все же очень часто полосы регулярности используют для характеристики стереорегулярности, поскольку конформация молекулы может быть регулярной лишь в стереорегулярном полимере. Степень упорядоченности, определенная на хорошо отожженном образце, - это нижняя граница стереорегулярности. [2]
С трехмерной упорядоченностью кристалла полосы регулярности связаны лишь постольку, поскольку этот порядок стабилизирует регулярную спираль. [3]
В противоположность конформаци-онным полосам и полосам регулярности истинные полосы кристалличности обусловлены взаимодействием между колебаниями соседних цепей в кристаллической решетке. Эти полосы могут появляться лишь тогда, когда через элементарную ячейку проходит больше одной молекулярной цепи. [4]
 |
Инфракрасный спектр полиэтилентерефталата. 1 - полностью аморфный. 2 -в основном кристаллический. [5] |
Они, вероятно, относятся к полосам регулярности. Большинство полос является результатом сложного взаимодействия внутренних колебаний, и при дейтерозаме-щении изменение формы ряда полос настолько существенно, что они уже не могут быть идентифицированы в дей-терированном образце. В спектре поливинилового спирта ( рис. 5.10) полоса при 1140 см 1 появляется только в том случае, если электрический вектор излучения Е при снятии спектра перпендикулярен направлению растяжения. Данная полоса может относиться к полосе кристалличности, но, поскольку полимер атактический и некоторая беспорядочность неизбежна, нельзя быть уверенным, действительно ли описанные выше эффекты 3 и 4 являются причиной возникновения полосы. [6]
Ближний и дальний коиформационный порядок в макромолекуле оценивают по полосам регулярности. [7]
Третья группа полос стереорегулярности связана с наличием достаточно длинных регулярных блоков, благодаря чему более длинные отрезки макромолекулярной цепи могут принимать стабильную регулярную конформацию. Эти полосы называют полосами регулярности в соответствии с классификацией, приведенной в разд. [8]
Полосы регулярности следует отличать от полос стереорегу-лярности, которые связаны непосредственно с определенной сте-рической конфигурацией и не связаны с физическим состоянием полимера. Все же очень часто полосы регулярности используют для характеристики стереорегулярности, поскольку конформация молекулы может быть регулярной лишь в стереорегулярном полимере. Степень упорядоченности, определенная на хорошо отожженном образце, - это нижняя граница стереорегулярности. [9]
 |
Полосы в спектре зигзагообразной конформации сикдиотактическою полипропилена и распределение потенциальной энергии колебаний ( %. [10] |
Описан ряд ПК-спектральных методов определения степеней микротактичности и кристалличности полипропилена. Все структурно-чувствительные полосы полипропилена являются полосами регулярности. [11]
 |
К установлению условий на ребре диэлектрического клина. [12] |
В ряде случаев введение предположения о малых потерях энергии в каждой точке пространства позволяет сделать ход решения чрезвычайно наглядным. Так, например, при применении метода Винера - Хопфа - Фока появляется полоса регулярности. [13]
В задаче Гильберта уравнение должно выполняться на контуре, а не в полосе конечной ширины. Поэтому решение задачи Гильберта можно непосредственно использовать в задачах, включающих функции, у которых полоса регулярности интегральных преобразований в плоскости а вырождена в контур. Строго говоря, почти все задачи, рассмотренные в этой книге, именно такого типа. [14]
Наряду с полосами кристалличности изменения претерпевают также полосы, связанные с упорядоченным состоянием внутри цепи. Появление в цепи частиц другой природы вызывает изменение взаимодействий вдоль цепи, в результате чего происходят характеристические изменения интенсивности и положения полос регулярности, микротактичности и конформационно чувствительных полос. [15]
Страницы: 1 2