Полоса - регулярность
Cтраница 2
Появление в макроцепи звеньев пропилена приводит к уменьшению средней длины блоков винил-хлорида и вызывает тем самым усиление полос аморфности и ослабление полос регулярности поливинилхлорида. Авторы указанной работы показали также, что спектры гомо - и сополимеров во многом различаются. [16]
В работах [925, 1309] обсуждены изменения, происходящие в ИК-спектре полистирола при переходе от гетеротактического к изотактическому полимеру. Полосы микротактичности в зависимости от их спектральных параметров были разделены на три группы. К группе I относили полосы, которые или очень слабы, или отсутствуют в спектре гетеротактического полистирола и интенсивность которых возрастает при переходе к стереорегулярно-му кристаллическому полимеру. Необходимость в такой классификации вызвана многообразием причин, приводящих к появлению полос регулярности. Каждой из этих полос соответствует определенная критическая длина регулярной спирали, при которой данная полоса появляется в спектре. [17]
 |
Область прозрачности растворителей, используемых в ИК спектроскопии ( Т 25 %. [18] |
Они возникают в спектре в том случае, когда конформационно-регу-лярная последовательность мономерных звеньев достигает некоторой критической, характерной для данной макромолекулы величины. Макромолекула может иметь конформацию плоского зигзага, но в большинстве случаев это регулярная спираль, параметры которой можно определить. В ИК спектре такой спирали проявляются только те колебания, при которых соседние звенья колеблются в фазе или же сдвиг по фазе равен углу закручивания спирали. Полосы регулярности не связаны с агрегатным состоянием полимера. В аморфных и жидких образцах, а также в растворах могут существовать цепи, приближающиеся к одномерной бесконечной спирали. Появление полос регулярности при кристаллизации полимера вызвано стабилизацией регулярной спирали в кристалле. [19]
Но до сих пор имеется ряд нерешенных проблем. Так, в начальной стадии находятся наши представления о влиянии дефектов структуры - будь то нерегулярно распределенные дефекты кристаллической решетки или регулярные складки цепей - на нормальные колебания полимерных молекул и образований из них. Имеются лишь эмпирические данные о минимальных длинах регулярных блоков, начиная с которых ИК. Аналогичная ситуация существует и в вопросе об определении длин блоков, начиная с которых в спектре проявляются так называемые полосы регулярности ( см. разд. Эти проблемы все еще не рассмотрены с общих позиций. [20]
Они возникают в спектре в том случае, когда конформационно-регу-лярная последовательность мономерных звеньев достигает некоторой критической, характерной для данной макромолекулы величины. Макромолекула может иметь конформацию плоского зигзага, но в большинстве случаев это регулярная спираль, параметры которой можно определить. В ИК спектре такой спирали проявляются только те колебания, при которых соседние звенья колеблются в фазе или же сдвиг по фазе равен углу закручивания спирали. Полосы регулярности не связаны с агрегатным состоянием полимера. В аморфных и жидких образцах, а также в растворах могут существовать цепи, приближающиеся к одномерной бесконечной спирали. Появление полос регулярности при кристаллизации полимера вызвано стабилизацией регулярной спирали в кристалле. [21]
Страницы: 1 2