Cтраница 2
Как видно из спектрограммы ( лист 1), эта система имеет довольно сложную структуру. Серии ( 2 0) ( 1 0) и ( 0 0) имеют краснее огтенение, полосы узкке с двойными кантами, сопровождаемые дополнительными слабыми кантами, принадлежащими изотопу хлора. Некоторые из полос серии ( 0 2) и ( О, 1) имеют фиолетовое оттенение. [16]
Как будет видно из этих расчетов в случае цепи бесконечной длины, только одно из нормальных колебаний потенциально активно в КР - или ИК-спектрах. В конечном итоге это является подтверждением аналогичного результата, полученного из теоретико-группового анализа ( см. гл. Для цепей конечной длины многие из полос серии могут быть активны в ПК-спектре. [17]
Как будет видно из этих расчетов в случае цепи бесконечной длины, только одно из нормальных колебаний потенциально активно в КР - или ИК-спектрах. В конечном итоге это является подтверждением аналогичного результата, полученного из теоретико-группового анализа ( см. гл. Для цепей конечной длины многие из полос серии могут быть активны в ИК-спектре. [18]
Если частота ч -, входящая в рассмотренные выше разностные частоты, является вырожденной, то необходимо дополнительное рассмотрение. Прежде всего, отношение интенсивностей линий чц - - 1 - i и vfc в Два или ТРИ раза больше множителя Больцмана, в зависимости от того, равна ли степень вырождения колебания V; двум или трем, так как статистический вес пропорционален этим множителям. Даже в том случае, когда ангармоничность учитывается, расщепление полос серии на составляющие, вообще говоря, не будет наблюдаться, так как оно соответствует разности расщеплений в верхнем и нижнем состоянии. [19]
Из рис. 70 видно, что момент перехода отдельной СН2 - группы направлен перпендикулярно к цепи. Для деформационных колебаний СН2 - групп пригодна модель антипараллельных колеблющихся диполей. Ожидаемые спектры поглощения для цепей со свободными и фиксированными концами приведены на рис. 66, б и 67, б соответственно. Обычно наблюдаются только самые сильные полосы серии, и никаких систематических сдвигов этих полос в зависимости от длины цепи не обнаружено. Оказалось, что такие колебания лежат в области 1480 - 1640 см - это согласует-ся с предсказанием о том, что самая интенсивная полоса, действительно наблюдающаяся в серии, находится у ее низкочастотной границы. Весьма возможно, что в последующих работах могут быть найдены слабые спутники полос серии, особенно если изучать спектры кристаллических образцов при очень низких температурах. [20]
Из рис. 70 видно, что момент перехода отдельной СН2 - группы направлен перпендикулярно к цепи. Для деформационных колебаний СН2 - групп пригодна модель антипараллельных колеблющихся диполей. Ожидаемые спектры поглощения для цепей со свободными и фиксированными концами приведены на рис. 66, б и 67, б соответственно. В большинстве изученных спектров деформационные колебания СН2 - сгрупп проявляются в области 1460 - 1480 см-1. Обычно наблюдаются только самые сильные полосы серии, и никаких систематических сдвигов этих полос в зависимости от длины цепи не обнаружено - Из анализа нормальных координат Примас и Гюнтхард [29, 30 ] рассчитали положение этих серий полос. Оказалось, что такие колебания лежат в области 1480 - 1640 см 1; это согласуется с предсказанием о том, что самая интенсивная полоса, действительно наблюдающаяся в серии, находится у ее низкочастотной границы. Весьма возможно, что в последующих работах могут быть найдены слабые спутники полос серии, особенно если изучать спектры кристаллических образцов при очень низких температурах. [21]