Cтраница 1
![]() |
ИК-спектры воды, адсорбированной на цеолите NaA. [1] |
Полосы гидроксильной группы при 3400 см-1 и дейтероксильной группы около 2500 см-1, наблюдаемые в образцах цеолита NaA, насыщенных парами обычной или тяжелой воды, по аналогии со спектрами жидкой ШО и ВзО ( 3400 и 2500 см-1 соответственно) должны быть приписаны молекулам воды, связанным друг с другом водородными связями. Что касается полос 3300 и 3480 см-1 для воды, а также 2425 и 2580 см 1 для тяжелой воды, наблюдаемых в частично дегидратированных образцах цеолитов, то ни одна из них не может быть отнесена к жидкой Н20 и DsO; они обусловлены молекулами воды, связанными с поверхностью. [2]
ИК-спектрах появляются полосы только ас-социированной гидроксильной группы. [3]
В спектре видны полосы гидроксильной группы, концевой ацетиленовой группы, монозамещенного бензольного кольца, а также метильной группы, что позволяет легко вывести указанную структуру. [4]
Возможно, что полос гидроксильных групп после прибавления водорода к хемосорбированной СО не удалось наблюдать по тем же причинам, по которым они не были обнаружены в случае гидрокарбонильных соединений. [5]
Спектры II обладают добавочными полосами конечных гидроксильных групп. В полимерах отсутствует плоская зигзагообразная конформация скелета ОС-О-С. Спектры отвечают спиральной структуре цепей. [6]
Измерения, наблюдающиеся в контуре полосы гидроксильных групп, указывают на образование слабой водородной связи. [7]
Достоверно установлено, что имеется по меньшей мере пять независимых полос гидроксильных групп, однако не все эти группы различны с точки зрения кристаллографии. Однако препараты с разными ИК-спектрами дают одинаковую картину дифракции рентгеновских лучей. Обычно при кристаллографических исследованиях не пытались относить отдельные кристаллические структуры к основным типам структурных модификаций, указанных в табл. 1.12. Во всем последующем обсуждении, если это особо не оговорено, используются элементарные ячейки, параметры которых приведены в этой таблице. [8]
В спектре нитрата целлюлозы высоких степеней замещения ( у200) полоса гидроксильных групп размыта; положение ее максимума указывает на присутствие в молекулах полимера свободных и слабо ассоциированных гидроксилов. Можно предполагать, что вследствие взаимного отталкивания высокополярных нитрогрупп одни из внутримолекулярных водородных связей в нитратах целлюлозы высоких степеней замещения разрываются, другие ослабевают. [9]
В этом отношении полосы слабых внутримолекулярных водородных связей ведут себя аналогично полосам несвязанных гидроксильных групп. Некоторое отличие все-таки существует. [10]
Использование линии 3067 А нежелательно, так как она совпадает с головой полосы гидроксильной группы и излучение этой полосы в пламени вносит значительные помехи. Поэтому обычно используют аналитическую линию 2230 6 А. [11]
Было установлено, что основными центрами адсорбции молекул, обладающих протоноакцепторными свойствами, являются гид-роксильные группы и что смещение полосы гидроксильных групп зависит от этих свойств адсорбирующейся молекулы. [12]
Типичные примеры полученных спектров приведены на рис. 3 - 16, а на рис. 3 - 12 показано изменение относительной интенсивности полос гидроксильных групп. Интенсивность полосы при 3640 см - растет почти пропорционально увеличению степени обмена. В то же время интенсивность полосы при 3540 см - слабо растет до тех пор, пока в цеолите не останется 5 % натрия. [13]
В ряду фракций 23, 24, 25 и 31 происходит постепенное усиление водородной связи, что выражается в почти полном исчезновении полосы свободных ОН-групп в фракции 31 и одновременном увеличении интенсивности и низкочастотного сдвига полосы ассо циированных гидроксильных групп. [14]
Результаты этих измерений позволяют приблизительно оценить долю разорванных водородных связей при фазовом превращении, если исходить из величины теплоты разрыва водородной связи б 2ккал / моль для низкомолекулярных спиртов и учесть полную занятость гидроксильных групд в водородных связях ( в спектрах исходного полимера отсутствует полоса несвязанных гидроксильных групп) как в кристаллических, так и аморфных областях. [15]