Полоса - гидроксильная группа
Cтраница 2
По мере того как давление над образцом повышали, адсорбировались дополнительные количества водорода, и было найдено, что интенсивности полос поглощения групп ОН и ХпН возрастали так, как и ожидалось, исходя из вышеприведенного уравнения. Однако при высоких заполнениях полоса гидроксильной группы становится непропорционально более интенсивной. Позднее было показано, что удаление избытка концентрации гидроксильных групп при температурах выше 803 ответственно за увеличение электропроводности, часто наблюдаемое в системах водород - окись цинка. [16]
 |
Схема образования водородных связей между адсорбированными молекулами воды и атомами кислорода [ поверхности. [17] |
Особый интерес представляет вопрос о модели адсорбционного комплекса при адсорбции воды на цеолите. В условиях высокой дегидратации цеолита, когда полосы гидроксильной группы с трудом наблюдаются в спектре, и, следовательно, имеет место очень низкая степень покрытия поверхности, в инфракрасных спектрах отсутствует поглощение в области частот свободных ОН - и OD-групп или близких к ним частот. Этот факт, по-видимому, указывает на участие обеих ОН - и OD-групп воды в водородной связи с кислородными атомами поверхности цеолита. На рис. 3 схематически показано образование таких связей. [18]
Полосы инфракрасных спектров, обусловленные присутствием на поверхности гидроксильных групп, впервые наблюдались исследователями, которые интересовались в основном спектрами твердого тела, а не спектрами адсорбированных молекул. Несмотря на это, данная ими интерпретация полос гидроксильных групп оказалась полезной при дальнейших исследованиях адсорбции. [19]
Последние полосы обычно слабые, но заселенность диапазона 2800 - 2300 см 1 невелика, и они легко обнаруживаются. Надо также помнить, что в этот участок могут сместиться полосы сильно ассоциированных гидроксильных групп, опознаваемые по характерному контуру. [20]
Когда обработку проводят парами D2O, то в первые минуты наблюдается быстрое ослабление полосы гидроксильной группы при 3500 см 1; затем ослабление замедляется. [21]
 |
ИК-спектры воды, адсорбированной на цеолите NaA. [22] |
Нагревание цеолита в условиях откачки до 200, затем до 350 приводит к полному исчезновению полос гидроксильных групп воды. [23]
В спектре имелись три полосы валентных колебаний OD при 2800, 2750 и 2730 см 1, соответствующие всем трем полосам гидроксильных групп в спектре недейтерированной окиси алюминия. Интенсивность соответствующей полосы поглощения гндроксильных групп при 3698 см 1 постепенно росла, в то время как интенсивность полосы поглощения при 2730 см 1 уменьшалась. Взаимодействие с группами ОН ( или OD), по мнению Пери, не является примером образования классических ионов карбония. [24]
Поглощение гидроксильной группы в полипропилене частично может быть связано с гидропероксидами. Если это так, то в экспонированном образце после удаления летучих продуктов и нагревании в атмосфере азота в течение 2 сут при 140 С должно наблюдаться уменьшение интенсивности полосы гидроксильной группы в ИК-спектре и увеличение интенсивности полосы карбонильной группы, поскольку в результате проведенной обработки гидропероксид разрушается. [25]
Ассоциация особенно проявляется при увеличении концентрации. Найдено, что в 0 01 - 0 5 % - ных растворах асфальтенов в неполярных растворителях присутствует свободная гидроксильная группа [115], при концентрации более 1 % на ИКС появляются полосы только ассоциированной гидроксильной группы. При метилировании, силицировании и ацетилировании молекулярная масса асфальтенов уменьшается ( см. с. [26]
Было установлено, что оксйциклический гликоль с шестичленным циклом 1 - ( 1-оксициклогексил) бутен-1 - ол-4 под действием HgS04 и 20 % - ной H2SO4 дегидратируется с образованием вещества, в ИК-спектре которого присутствовали полосы поглощения двойной связи при 1650 и 1665 см 1 и отсутствовала полоса гидроксильной группы. [27]
Метанол адсорбировали при 150 С, а избыток адсорбата удаляли вакуумированием. В результате из спектра исчезали полосы гидроксильных групп при 3740 и 3650 см-1 и появлялись полосы, характерные для колебаний метоксильных групп. [28]
При рекристаллизации аморфной целлюлозы в процессе обработки смесью этиловый спирт - вода так же, как это было показано в предыдущих исследованиях [28], степень кристалличности целлюлозы возрастала с увеличением содержания воды в смеси. Полоса групп ОН, расположенных в устойчивой к дейтерированию фракции, широкая и не имеет структуры, при анализе ее нельзя обнаружить признаков разрешенных пиков поглощения кристаллической фазы. С увеличением содержания воды в смеси полоса гидроксильных групп материала, устойчивого к дейтерированию, меняется: широкая диффузная полоса превращается в хорошо разрешенную типичную полосу целлюлозы II. Это превращение означает постепенное увеличение степени упорядоченности областей, устойчивых к дейтерированию. Оно подтверждает высказанное выше ( разд. II связано с различной упорядоченностью кристаллических областей. [29]
В спектрах цеолита NaX полосы при 3750, 3695 и 3655 см-1 действительно удалось наблюдать, однако те же полосы появились и в спектре, полученном на тонких, тщательно отмытых или обработанных разбавленной соляной кислотой таблетках. В результате был сделан вывод, что присутствие небольшого числа структурных гидроксильных групп можно объяснить дефицитом катионов или наличием примесей в цеолитах. Таким образом, удастся или не удастся обнаружить полосы гидроксильных групп, видимо, зависит от степени дефицита катионов и чувствительности спектральной аппаратуры. [30]
Страницы: 1 2 3