Cтраница 1
Бензольная полоса - наиболее характерная полоса поглощения бензола и его замещенных в УФ-части спектра; эта полоса находится при 230 - 260 нм, имеет резко выраженную колебательную структуру и невысокую интенсивность. [1]
В-полосу, часто называемую бензольной полосой, связывают с одним из запрещенных я - - я - переходов в ароматическом кольце. Полоса характеризуется средней интенсивностью ( е - 100 - 1000); как правило, не испытывает сдвига при замене растворителя; обычно обладает тонкой структурой. В алкилбензолах положение 5-полосы приходится на область вблизи 260 нм. Введение в ароматическое ядро хромофорной или ауксохромной группы приводит к балчэхромному сдвигу В-поло-сы и увеличению ее интенсивности, при этом тонкая структура полосы может исчезать. [2]
![]() |
Ультрафиолетовый спектр. [3] |
В спектре нафталина три системы бензольных полос сдвинуты в сторону более длинных волн, у антрацена и последующих полициклических углеводоров смещение происходит в том же направлении. [4]
![]() |
Инфракрасный спектр поглощения ароматических углеводородов фракции № 5 ( 188 - 190 С. [5] |
Алкильные заместители приводят к батохромному сдвигу бензольных полос, а также к не - innn S возРастанию их интенсивности. Колебательные полосы шии btU см хорошо характеризуют расположение заместителей и почти не зависят от их природы. [6]
У несопряженных фенолов ионизация сильнее повышает интенсивность длинноволновой бензольной полосы тг-тт в соединениях типа 2 6-диметоксифенолов. Это является результатом того, что при диссоциации фенольного гидроксила исчезает сходство с 1 2, 3-гомотризамешенными соединениями. [7]
Одновременно со смещением полосы 200 нм увеличивается интенсивность бензольной полосы и ухудшается ее тонкая структура. На рис. 158 изображен электронный спектр анилина. [8]
Литературные данные [78-81] по УФ-поглощению ароматических сульфидов свидетельствуют об исчезновении тонкой структуры бензольной полосы В2и, проявляющейся около 260 нм, и увеличении ее интенсивности в случае непосредственного присоединения атома серы к бензольному кольцу; если же сера и бензольное кольцо разделены метиле-новыми группами, тонкая структура этой полосы проявляется. [9]
Напротив, в спектре соединения ( е) не обнаруживается больше интенсивных полос системы дифенила, а бензольная полоса при 265 нм, которая была скрыта, вновь появляется и ее интенсивность немного увеличивается. Это связано с нарушением сопряжения, вызванным пространственным взаимодействием ме-тильных групп в орго-положениях, которые заставляют два ядра располагаться в двух различных плоскостях. [10]
![]() |
Поглощение гетероциклических соединений. [11] |
При введении в бензольное кольцо заместителей могут увеличиваться интенсивность поглощения, сглаживаться полосы тонкой структуры и может смещаться главный максимум бензольной полосы в длинноволновую сторону. [12]
![]() |
УФ-спектр бензола.| УФ-спектры бензола ( 7, фторбензола ( 2, анилина ( 3. [13] |
Наиболее характерной полосой поглощения бензола и его замещенных является длинноволновая полоса при 230 - 260 нм с резко выраженной колебательной структурой ( бензольная полоса), которая имеет невысокую интенсивность. Преимущественный вклад в это поглощение вносит переход электронов между граничными молекулярными орбиталями ВЗМО - НСМО. [14]
Эти вещества дают три полосы избирательного поглощения: Я - - - 200 им, 230 - 250 нм и 300 - 360 нм, которые рассматриваются как батохромно смещенные бензольные полосы, обусловленные л - л - переходами, из них длинноволновая В-полоса является запрещенной. [15]