Cтраница 3
При возбуждении в первой полосе поглощения молекула попадает rm верхний синглетный уровень SCQ карбонильной группы. Этот переход соответствует возбуждению несвязанного 2р - электрона атома кислорода на возбужденную - орбиту связи С 0 карбонильной группы. [31]
![]() |
Спектры фосфоресценции 4-фенилбензофенона и 4-оксидифенила - - - - - - - - - - - - - дч при 77 К ( фр 0 5, ip. [32] |
При возбуждении в первой полосе поглощения получается состояние Si ( n, я), из которого, как и в бензофено-не, происходит эффективная интеркомбинационная конверсия в состояние Т2 ( п, л); подтверждением этого служит отсутствие флуоресценции 4-фенилбензофенона. Затем возбуждение переходит в состояние 7 ( я, я) дифенильной группы, из которого и происходит фосфоресценция. [33]
![]() |
Зависимость положения длинноволновой полосы поглощения диметилполиенов от числа сопряженных двойных связей. [34] |
Была подсчитана сила осциллятора первой полосы поглощения. Переход поляризован вдоль цепи сопряженных связей. [35]
Действительно, длина волны первой полосы поглощения такой молекулы пропорциональна числу двойных связей и увеличивается на 100 нм при добавлении каждой следующей. [36]
Простые ароматические углеводороды имеют первую полосу поглощения средней интенсивности в ультрафиолетовой области. Этот переход запрещен по симметрии ( Вги - lAis), но запрет частично снимается в результате взаимодействий с колебаниями скелета. Бензол обладает колебательной структурой в первой полосе, которая связана с дыхательными колебаниями кольца. [37]
![]() |
Характеристики поглощения гетероциклических систем. [38] |
Шифрин ш рассчитал длину волны первой полосы поглощения пиридина, хинолина, акридина и феназина, считая что атом азота в гетероциклической молекуле аналогичен СН-группе и содержит один тс-электрон. [39]
Так, олефиновые углеводороды имеют первую полосу поглощения около 1900 А, которая обусловлена наличием группы С С, и прозрачны в области больших длин волн, так как полосы поглощения, вызванные группами С - С и С - Н, лежат в вакуумном ультрафиолете. [40]
![]() |
Разделение перекрывающихся полос мономеров и димеров. [41] |
Достаточно часто наблюдается наложение коротковолнового крыла первой полосы поглощения на длинноволновый край второй полосы. Предполагается, что в области частоты первого чисто электронного перехода va коэффициент поглощения второй полосы близок к нулю. Далее масштаб спектра испускания выбирается так, чтобы интенсивности спектров поглощения и испускания в точках а ( Л были равны. Зеркальное отображение спектра испускания ( пунктир) дает контур первой длинноволновой полосы поглощения. [42]
В обеих л-системах электронные переходы в первой полосе поглощения имеют л - л - природу. Электрон перемещается с ВЗМО на НВМО. При этом происходит поляризация симметричного л-облака исходной молекулы. [43]
Допустим, что поглощение света в первой полосе поглощения вызывает появление не свободных электронов, а экситонов, так же как и в галогенидах щелочных металлов. Эти экситоны подвижны и мигрируют по кристаллу до тех пор, пока не будут захвачены в определенных местах решетки. Теория в ее общей форме не учитывает природу этих ловушек, которая будет обсуждена ниже; ловушками могут служить как атомы примесей, анионные вакансии, катионные вакансии, пары вакансий, так и дислокации. Экситоны, которые не были захвачены до того, как они рассеяли всю свою кинетическую энергию, возвращаются в основное состояние. Захваченный экситон стабилен в течение некоторого среднего времени, после чего также возвращается в основное состояние. [44]
![]() |
U, Спектр поглощения 03. [45] |