Первая полоса - поглощение
Cтраница 4
На рис. 3 - 41 показаны две первые полосы поглощения озона. [46]
При возбуждении длинной волны 366 нм в первой полосе поглощения в этих соединениях не наблюдается никакой флуоресценции, а только спектр фосфоресценции, сходный со спектром фосфоресценции дифенила или нафталина. [47]
 |
Поглощение и флуоресценция. [48] |
Спектры флуоресценции обычно обнаруживают близкую связь с первыми полосами поглощения флуоресцирующих соединений; фактически полоса флуоресценции обычно является зеркальным отражением полосы поглощения. Этот факт указывает на то, что возбужденное электронное состояние, испускающее свет, тождественно состоянию, которое возникает при облучении в первой полосе поглощения. Спектры испускания и поглощения не совпадают из-за изменений в колебательной энергии системы. [49]
 |
Спектр поглощения аморфного. и-ксилола при 93 К. [50] |
Чисто электронному переходу соответствует полоса 36742 см-1 - первая полоса поглощения спектра кристалла. Интенсивность 0 - 0 полосы резко различна в приведенных на рис. 5.6 снимках. [51]
 |
Схема волновых функций стильбена. [52] |
Рассмотрим в качестве примера влияние пространственных затруднений на первую полосу поглощения lLa стильбена. Узлы высшей занятой ( г з) и низшей свободной ( ty-i) орбиталей изображены на рис. 5.2 пунктиром. [53]
Вследствие сильного уменьшения поглощательной способности акридинов, в первой полосе поглощения, лежащей в видимой области, происходящего при повышении температуры, возникает вопрос, является ли это понижение действительным уменьшением всей поглощательной способности акридиновых растворов или в данном случае происходит лишь перераспределение поглощательной способности в спектре поглощения акридинов. [54]
При применении правила сдвиговых отличий безразлично, сравнивать ли первую полосу поглощения этилена с а - или Р - ПОЛОСОЙ поглощения ароматических углеводородов. Даже в предельном случае бензола при сравнении как а -, так и Р - ПОЛОС это правило дает хорошее совпадение. [55]
Можно было ожидать, что согласно уравнению ( П-12) первая полоса поглощения будет непрерывно смещаться в сторону больших длин волн с ростом числа сопряженных двойных связей у полиенов. Однако в действительности ее смещение довольно скоро достигает некоторого максимального значения и дальнейший сдвиг прекращается. Было показано 12, что допущение о постоянстве потенциала я-электронов, принятое в простейшей модели СЭ, не точно. В полиеновой цепи должно наблюдаться регулярное изменение длин связей, если она достаточно длинна. Изменение потенциала вдоль сопряженной цепи увеличивает интервал между занятыми и свободными молекулярными орбиталями, в результате чего Ямако стремится к некоторому пределу с ростом длины цепи. С позиций теории резонанса это находит следующее объяснение. В длинных цепях число идеальных структур, которые вносят вклад для стабилизации возбужденного состояния, растет быстрее, чем число структур, вносящих вклад для стабилизации основного состояния. Поэтому разность энергий между состояниями уменьшается с ростом длины цепи. [56]
Специальными исследованиями было установлено что положительный дихроичный максимум - компоненты первой полосы поглощения соответствует Л - конфигурации, а отрицательный - Д - конфигурации. Соответственно Л - компонента имеет отрицательный максимум КД для Л - конфигурации и положительный для А-конфигурации. [57]
Хорошо известной особенностью электронных спектров органических полиенов является длинноволновый сдвиг первой полосы поглощения по мере увеличения длины цепи. Если длины всех связей в цепи линейного полиена одинаковы, то энергия такого перехода в рамках метода Хюккеля составляет [ 27, стр. [58]
Для пентатетраена, содержащего только алкильные заместители, предсказывается такая же первая полоса поглощения, как и для соответствующего бутатриена. В этом случае они получили небольшой сдвиг в красную сторону первой полосы поглощения при переходе от бутатриена к пентатетраену. [59]
Страницы: 1 2 3 4