Соответствующая полоса - поглощение
Cтраница 3
 |
Пленка нуйола на пластинке NaCl ( призма из NaCl. Спектр записан на спектрофотометре Hilger H-800. ( По данным Hilger and Watts Ltd. [31] |
Карбонилсодержащие соединения изучаются в разбавленных растворах, и уже накоплено много ценных данных как о положении соответствующих полос поглощения, так и об их интенсивности; в этом случае предпочтительнее неполярные растворители. Карбоновые кислоты, которые в результате ассоциации существуют обычно в димерной форме, исследуются в твердом состоянии или в виде чистых жидкостей, в которых они полностью ассоциированы. В растворах степень их ассоциации сильно зависит от полярности растворителя; в неполярных растворителях кислоты остаются в димерной форме, а в большинстве полярных растворителей над ассоциацией молекул кислоты между собой преобладает взаимодействие этих молекул с растворителем. Амиды также дают поглощение, соответствующее валентным колебаниям карбояила С О, но ассоциация молекул амидов слабее, так как водородные связи аминных групп слабее, чем гидроксильных. [32]
Многие формы имеют электронные переходы в близких к ультрафиолетовой и видимой областях спектра, и интенсивности соответствующих полос поглощения широко используются как мера концентрации различных присутствующих форм. [33]
Как уже было показано ( стр; 155 - 157), при замещении водорода на дейтерий соответствующие полосы поглощения сдвигаются в 1 3 - 1 5 раза ( примерно в 1 / 2 раз), причем смещения мало зависят от типов колебаний. Замещение на дейтерий часто происходит сравнительно легко и широко используется как метод изучения колебаний, происходящих с участием атома водорода. [34]
В то время как в случае первичных ароматических аминов связи С-N могут быть идентифицированы, у алифатических соединений соответствующие полосы поглощения слабее, и положение их менее постоянно. [35]
Частоты колебаний связей С - Н, О - Н и N - Н также характеристичны, и соответствующие полосы поглощения интенсивны. Частота валентного колебания гидроксила, не участвующего в водородной связи, лежит в области 3590 - 3650 см-1; во вторичных аминах полоса валентного N - Н - колсбания лежит при 3300 - 3500 см 1; С - Н - связи поглощают вблизи 3000 см -, причем поглощение различно для метпль-ной, мстиленовой и метнновой групп, а также зависит от того, связан ли атом углерода простой, двойной или тройной связью с соседним атомом. [36]
 |
Полосы поглощения п - л - переходов некоторых соединений. [37] |
Полоса п - - л - перехода альдегидов и кетонов расположена в области 270 - 290 нм, соответствующие полосы поглощения в карбоновых кислотах и их производных находятся в более коротковолновой области. [38]
Из выражения ( 3 - 41) следует, что сила осциллятора для нормального колебания пропорциональна площади под кривой соответствующей полосы поглощения. [39]
Из уравнения ( 4 - 1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательного перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. [40]
Установлено, что наиболее интенсивная полоса, расположенная около 4 4 [ А, обусловлена излучением молекулы СО; центр соответствующей полосы поглощения лежит при 4 25 [ А. Эта полоса, соответствующая частоте асимметричных колебаний молекулы v3, представляет собой очень слабо разрешенный дублет, максимумы которого лежат в поглощении при 4 22 и 4 28 у. Различия в длинах волн частично обусловлено более высокой температурой пламени, а частично - самопоглощением света молекулами С02 в более холодных внешних частях пламени. Полоса, лежащая около 2 8 А, наблюдается также в спектре испускания пламени водорода; Бэйли и Ли нашли, что максимум ее лежит при 2 18 [ А, тогда как в спектре пламени окиси углерода соответствующее значение равно 2 84 [ А, а в спектре пламени бунзеновской горелки максимум лежит при 2 88 [ А. Испускание этой полосы в водородном пламени обычно связывается с молекулами воды, основная полоса в спектре поглощения которых лежит около 2 6 JA. Возможность того, что испускание полосы около 2 8 [ А может быть частично обусловлено гидроксиль-ными радикалами, невидимому, никогда не принималась в расчет. [41]
При адсорбции алюмосиликагелем анилина полоса поглощения обертона валентного колебания групп NH ( 6580 см-1) смещается в сторону меньших частот относительно соответствующей полосы поглощения анилина в растворе в ССЦ на 110 см-1. Кроме изменения частот полосы поглощения групп NH, при адсорбции наблюдается смещение на 15 - 20 см - полос поглощения СН ароматического ядра. [42]
Отсутствие заметных механических взаимодействий валентных колебаний карбонильных групп с другими типами колебаний в металлкарбо-нилах х дает основание рассматривать изменения суммарных интенсив-ностей соответствующих полос поглощения в спектрах молекул с изосте-рической конфигурацией лигандов как результат электронного влияния, передающегося на эти лиганды через атом переходного металла. Алкильные группы, обладающие электро-нодонорными свойствами, оказывают на эти параметры противоположное, хотя и заметно меньшее влияние, которое, однако, закономерно возрастает с увеличением числа таких групп в кольце. [43]
Непосредственное влияние раднацнонно активных газов на потоки солнечного и теплового излучения определяется их поглоща-тельной способностью, которая зависит как от интенсивности соответствующих полос поглощения, так и от их концентрации. [44]
Принцип действия анализатора основан на экстр акционно-фотометриче-ском методе количественного анализа в инфракрасной области спектра на длине волны 3 4 мкм, соответствующей полосе поглощения нефтепродуктов в четыреххлористом углероде. [45]
Страницы: 1 2 3 4