Cтраница 2
Такое взаимодействие обертона или комбинационной полосы с основной полосой называется резонансом Ферми; оба колебания должны иметь одинаковую симметрию. [16]
Оказалось, что интенсивность комбинационной полосы поглощения воды при 1 94 мкм усиливается в смеси четыреххлористого углерода с диметилсульфокси-дом ( 3: 1) по сравнению с индивидуальными растворителями. [17]
Никаких других сведений о комбинационных полосах в соединениях III-V не сообщалось, однако опубликованные результаты позволяют идентифицировать некоторые из полос в InP и AlSb. [18]
Частота оценена на основании обертонов комбинационных полос. [19]
Vj, был наблюден в нескольких комбинационных полосах. [20]
Известны два основных механизма, вызывающие появление комбинационных полос. В совершенном однополярном кристалле типа кремния, который не имеет момента первого порядка, взаимодействие между излучением и решеткой будет происходить благодаря моментам второго и третьего порядков. [21]
Кроме того, заряжение приводит к исчезновению комбинационной полосы Ni ( OH) ( взаимодействие валентных колебаний Ni-О с либрационными колебаниями решетки ОН) при 350 см 1 и уширению основной полосы при 450 см 1, соответствующей валентным колебаниям связи Ni-О. Считается, что в заряженной форме отсутствуют свободные гидроксиль-ные группы ( не имеющие водородных связей), которые являются характерными для разряженного состояния. С другой стороны, в заряженном состоянии образуется структура с водородными связями. [22]
В табл. 68 приведены значения частот всех инфракрасных и комбинационных полос. [23]
Из всего изложенного выше, следует, что полносдаметричные комбинационные полосы симметричного волчка имеют интенсивный центральный максимум, образующийся путем наложения интенсивных вырожденных в линии ветвеИ Q всех подполос. В то же время неполносимметричные ( вырожденные или невырожденные) комбинационные полосы имеют серию ветвей Q, причем, если момент инерции относительно оси волчка мал, то интервалы между ветвями велики. Поэтому если комбинационный спектр рассеяния исследуется при обычной низкой дисперсии ( при которой нельзя разрешить тонкой структуры), то в первом случае будут наблюдаться очень резкие линии. Они представляют собой ветви Q исследуемых полос. Другие ветви обычно нельзя обнаружить, так как не все их линии совпадают друг с другом. [24]
Ошибка шага штрихов растра влияет на форму и положение комбинационных полос растрового сопряжения. [25]
Водный раствор NH3, согласно Лангсету [548], имеет колебательную комбинационную полосу 3311 8 см - с хорошо выраженной, хотя и диффузной, линейчатой структурой, состоящей из ветвей S, R, Q, Р и О. Это показывает, как и для жидкого водорода, что в растворе сохраняется квантование вращения молекул NH3 и поэтому вращательные уровни, хотя и размываются, но не сливаются полностью друг с другом. Это также указывает на наличие почти свободного квантованного вращения. С первого взгляда несколько трудно понять, почему такая тонкая структура встречается только в этих двух случаях. Однако при более детальном рассмотрении становится ясно, что существует ограниченное число случаев, пригодных для такого исследования, и только в очень немногих из этих случаев оно было действительно проведено. Можно ожидать, что тонкая структура полос сохранится в жидком состоянии только в тех случаях, для которых расстояния между вращательными линиями велики. Этому условию удовлетворяют только молекулы HF, Н20, NH3, CH4 и их гомологи. Этот факт нетрудно объяснить, если иметь в виду, что указанные молекулы обладают большим диполь-ным моментом, и учесть их: форму, так как и то и другое мешает беспрепятственному вращению молекул жидкости. С другой стороны, молекулы NH3 и СН4, которые, повидимому, легче могут вращаться в жидкости, не были исследованы сколько-нибудь подробно. В случае NH8 имеется только одно упомянутое выше исследование спектра NH3, растворенного в воде, а в случае CHj - только более раннее исследование комбинационного спектра жидкости Мак Леннана, Смита и Вильгельма [6086], которое дает указания на тонкую структуру полосы V. Повидимому, дальнейшее изучение спектра жидкого метана является весьма многообещающим. [26]
Эти колебания, взаимодействуя с внутримолекулярными колебаниями, могут давать комбинационные полосы и вызывать заметные сдвиги частот в высокочастотных областях спектра. Дополнительные осложнения возникают в том случае, когда элементарная ячейка кристалла содержит более одной химически эквивалентной молекулы. В таких случаях колебания индивидуальных молекул могут взаимодействовать друг с другом и, следовательно, вызывать смещения частот и расщепление полос. [27]
При перемещении одного из растров относительно другого на шаг q комбинационные полосы переместятся на величину шага G. Кроме того, при перемещении индикаторного растра ( он находится сверху) вправо ( рис. 103) комбинационные полосы перемещаются сверху вниз, а при перемещении влево комбинационные полосы перемещаются в обратном направлении. [28]
Существуют важные требования симметрии в отношении правил отбора для обертонов и комбинационных полос. Комбинационная полоса активна в инфракрасном спектре. Колебание v2 относится к типу симметрии АЗ и активно в инфракрасном спектре. Обертон 2v2 принадлежит к типу А; X Аг А и неактивен в инфракрасном спектре, а обертон 3v2 относится к симметрии АЧ и наблюдается в инфракрасном спектре. Такое поведение является существенным подтверждением правильности данного отнесения и плоского строения молекулы. Оно служит также прекрасным примером, на котором можно продемонстрировать требования симметрии для обертонов и комбинационных полос. [29]
Согласно табл. 55, переводы ( 4 108) разрешены для полносимметричных комбинационных полос любого асимметричного волчка; однако при более низкой симметрии молекулы ( Cs, C2, С. [30]