Cтраница 3
![]() |
Влияние т / сг детектора с диффузионным обменом на форму хромато-графического пика. [31] |
В проточном детекторе доля хроматографической полосы, заключенная в измерительном объеме, приводит к усреднению или интегрированию измеряемых величин. [32]
Для объяснения различного размывания хроматографических полос при разделении РЗЭ с помощью цитратных и ЭДТА растворов рядом исследователей [1, 2] сделано предположение, согласно которому при извлечении РЗЭ растворами ЭДТА диффузия не является контролирующей стадией, как это имеет место обычно, а наиболее медленным процессом оказываются реакции комплексообра-зования, протекающие в растворе. Несмотря на то, что подобные мнения неоднократно высказывались в нашей и зарубежной литературе, насколько нам известно, до сих пор нет прямых экспериментальных данных, подтверждающих это предположение. [33]
![]() |
Влияние т / 0 детектора с диффузионным обменом на форму хромато-графического пика. [34] |
В проточном детекторе доля хроматографической полосы, заключенная в измерительном объеме, приводит к усреднению или интегрированию измеряемых величин. [35]
![]() |
Изотермы адсорбции С6Н6 и ССЦ на однородной поверхности графитированной сажи и соответствующие хроматограммы. [36] |
Это приведет к ассиметричному искажению хроматографической полосы: фронт ее обострится, а тыл растянется - образуется длинный хвост. Наоборот, если изотерма адсорбции выпукла к оси концентраций с, например в случае адсорбции четыреххлористо-го углерода, когда проявляются сильные взаимодействия адсор-бат - адсорбат ( см. стр. В этом случае из уравнения ( 8) следует, что малые концентрации в газовой фазе будут перемещаться быстрее больших концентраций. [37]
Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. [38]
![]() |
Изотермы адсорбции С6Н6 и СС. 4 на однородной поверхности графитированной сажи и соответствующие хроматограммы. [39] |
Это приведет к асимметричному искажению хроматографической полосы: фронт ее обострится, а тыл растянется - образуется длинный хвост. Наоборот, если изотерма адсорбции выпукла к оси концентраций с, например в случае адсорбции четыреххлористо-го углерода, когда проявляются сильные взаимодействия адсор-бат - адсорбат ( см. стр. В этом случае из уравнения ( 8) следует, что малые концентрации в газовой фазе будут перемещаться быстрее больших концентраций. [40]
Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. [41]
Однако несмотря на хорошее разделение хроматографических полос очищаемое МОС методом препаративной газовой хроматографии может быть загрязнено продуктами взаимодействия с жидкой фазой. Был испытан метод жидкостной термодиффузии для разделения смеси металлоорганических соединений хрома. Разделение смеси бисэтил-бензолхрома и этилбензолдиэтилбензолхрома в течение 5 суток работы колонны не привело к положительному результату. Однако, как и при кристаллизации, отделение инородных примесей шло успешно. [42]
Чтобы устранить первую причину размывания хроматографических полос, необходимо выбирать адсорбент, дающий для данных компонентов изотермы адсорбции, возможно близкие к л нейным. Одна из причин успеха газо-жидкостной хроматограф / заключается в линейности изотерм распределения ( адсорбции на гладкой поверхности жидкости [66-68] и растворимости [69]) в широких пределах, перекрывающих область рабочих концентраций. Для легких газов и углеводородов начальные линейные участки изотерм адсорбции получаются и на однороднотонкопористых адсорбентах, на пористых кристаллах. Симметричность пиков на таких адсорбентах указывает на отсутствие размывания, связанного с нелинейностью равновесных изотерм адсорбции компонентов смеси. [43]
Чтобы устранить первую причину размывания хроматографических полос, необходимо выбирать адсорбент, дающий для данных компонентов изотермы адсорбции, возможно близкие к лг нейным. Одна из причин успеха газо-жидкостной хроматограф заключается в линейности изотерм распределения ( адсорбции на гладкой поверхности жидкости [66-68] и растворимости [69]) в широких пределах, перекрывающих область рабочих концентраций. Для легких газов и углеводородов начальные линейные участки изотерм адсорбции получаются и на однороднотонкопористых адсорбентах, на пористых кристаллах. Симметричность пиков на таких адсорбентах указывает на отсутствие размывания, связанного с нелинейностью равновесных изотерм адсорбции компонентов смеси. [44]
Согласно этой теории причина размывания хроматографических полос обусловлена диффузией в газе и порах сорбента, а также массообменом между газом и неподвижной фазой. Сама диффузия имеет сложный характер. В реальной хроматографической колонке могут происходить следующие виды диффузии: а) молекулярная диффузия, обусловленная тепловым движением молекул; б) вихревая диффузия, вызываемая завихрением газа вокруг зерен насадки; в) недостаточная скорость массопередачи из газовой фазы к поверхности неподвижной жидкости ( в ГЖХ) или к поверхности твердого адсорбента ( в ГАХ), обусловленное внешней диффузией, или замедленной внешнедиффузионной массопередачей; недостаточная скорость миграции молекул адсорбированного вещества с поверхности неподвижной фазы внутрь неподвижной фазы, обусловленное замедленной внутренней диффузией или замедленной внутридиффузионной массопередачей. [45]