Cтраница 2
![]() |
Кривые испарения примесей из смеси окислов ( AS 5л ф - Яф.| Кривые испарения примесей из смеси окислов, разбавленных угольным порошком ( обозначения на. [16] |
Однако в области циановых полос расположено сравнительно небольшое число аналитических линий интересующих нас элементов. Кроме того, для подавления этих полос имеется ряд способов, которые рассмотрены ниже. [17]
При работе с угольными электродами в атмосфере воздуха существенно ограничивают чувствительность определения ряда элементов молекулярные полосы циана, которые накладываются на аналитические линии. Для ослабления или устранения циановых полос применяют низкотемпературный источник света или понижают температуру разряда, вводя в него элементы с низким потенциалом ионизации. [18]
Атмосфера инертных газов способствует повышению температуры плазмы, а следовательно, увеличению интенсивности линий трудновозбудимых элементов. В инертной атмосфере невозможно образование молекул ( CN) 2, что избавляет спектр от циановых полос. [19]
Металлические электроды ( медные, алюминиевые, серебряные) подходят для испарения диэлектрических материалов из кратера электрода, для устранения мешающих циановых полос в видимой области спектра и для стабилизации температуры дуги. Однако с металлическими электродами невозможно получить такую же высокую температуру дуги, как с угольными электродами. [20]
Молекулярный спектр циана имеет достаточное число полос, низкий потенциал ионизации - 3 2 эв в ультрафиолетовой и видимой области спектра, что позволяет получить высокую чувствительность, применять более распространенные типы фотопластинок и расширить диапазон определяемых концентраций, за счет использования различных циановых полос. Подобраны условия создания контролируемой атмосферы вокруг разряда, способы очистки графитовых электродов от азота, изучен характер выгорания азота из различных коксов. [21]
Иногда в качестве среды применяют кислород. Например, в работе [341] описан метод анализа в дуге постоянного тока ( 5 а) в среде кислорода, подаваемого со скоростью 3 л / мин. При этом существенно снижается интенсивность циановых полос, уменьшается фракционирование и время полного выгорания пробы. [22]
Физическое и химическое действие газов, окружающих источник излучения, уже обсуждалось подробно ( разд. Здесь достаточно подчеркнуть, что интенсивность мешающих линий можно уменьшить надлежащим контролем протекающих в пробе и плазме реакций. Один такой хорошо известный прием состоит в подавлении циановых полос при возбуждении в угольной дуге с помощью защитного газа диоксида углерода. [23]
Химико-спектральный метод является одним из основных при анализе геологических проб на редкоземельные элементы ( РЗЭ) и иттрий. В Институте геохимии СО АН СССР разработана и успешно применяется методика, основанная на предварительном химическом обогащении РЗЭ. В настоящей работе даны к ней дополнения, связанные с учетом наложения циановых полос на аналитические линии Sm и Ей, а также произведена оценка точности методики с помощью стандартных образцов. [24]
![]() |
Приспособление для разряда в потоке углекислого газа. [25] |
При применении атмосферы, не содержащей азота, молекулы CN не образуются, и соответствующие полосы в спектре отсутствуют. В этом случае появляется возможность пользоваться этими аналитическими линиями и тем самым существенно повысить чувствительность анализа. Для практических целей иногда достаточно не полностью уничтожить, а лишь сильно ослабить циановые полосы. Тогда и техническое решение задачи весьма просто: можно применить приспособление для тока газа, изображенное на рис. 108, и не очень чистый газ. [26]
Линия х должна быть свободна от влияния со стороны линий посторонних элементов, фактически присутствующих или могущих потенциально присутствовать в пробе. Выполнимость этих требований в значительной степени зависит от разрешающей силы используемого спектроскопа. В визуальном методе спектрального анализа значительную роль играет мешающее влияние полосатых спектров, таких, как циановые полосы и полосы оксидов металлов. Циановые полосы особенно мешают в фиолетовой области. В визуальном методе важную роль играет также мешающее влияние фона, который уменьшает контрастную чувствительность глаза. В визуальном методе не вводится поправка на фон даже для способов, в которых измеряется интенсивность. Следовательно, изменения относительной интенсивности фона вызывают дополнительные погрешности анализа. [27]
При съемке спектров соляной кислоты и хлористого аммония при их концентрации 10 - 15 % ( напряжение 1500 - 2000s) были обнаружены интенсивные линии хлора: 4819 46 А; 4810 06 А; 4794 54 А, с потенциалом возбуждения 15 95 эв. В спектрах H2 SO4 и ( NH4) 2SO4 обнаружен ряд линий серы: 4162 7 А; 4153 1 А; 4145 1 А и др. В спектре NH4CNS ( концентрация 10 %) появляются слабые циановые полосы, а также полосы молекулярного углерода 4737 А; 5165 А; 5636 А, очевидно, из-за наличия родан-иона. [28]
Линия х должна быть свободна от влияния со стороны линий посторонних элементов, фактически присутствующих или могущих потенциально присутствовать в пробе. Выполнимость этих требований в значительной степени зависит от разрешающей силы используемого спектроскопа. В визуальном методе спектрального анализа значительную роль играет мешающее влияние полосатых спектров, таких, как циановые полосы и полосы оксидов металлов. Циановые полосы особенно мешают в фиолетовой области. В визуальном методе важную роль играет также мешающее влияние фона, который уменьшает контрастную чувствительность глаза. В визуальном методе не вводится поправка на фон даже для способов, в которых измеряется интенсивность. Следовательно, изменения относительной интенсивности фона вызывают дополнительные погрешности анализа. [29]
Помимо самоочистки использование в качестве электродов угольных стержней или дисков дает еще несколько преимуществ. Вследствие плохой теплопроводности угля электрододержатель не перегревается. Уголь практически не имеет линий в видимой области спектра, он недорого стоит и легко доступен. Его недостаток в том, что он способствует увеличению интенсивности циановых полос, оказывающих сильное мешающее влияние в фиолетовой области спектра. Рабочая поверхность электрода может нагреваться до свечения, что приводит к возрастанию мешающего непрерывного фона в длинноволновой области спектра. Необходимо делать предварительные измерения для того, чтобы исключить попадание излучения от светящейся поверхности электрода в оптический прибор. Наконец, угольные электроды в виде стержня легко ломаются, что может вызывать некоторые трудности при проведении анализа на месте нахождения анализируемого объекта. [30]