Cтраница 1
Высокочастотная полоса поглощения была приписана валентным колебаниям кислород - водород гидроксильных групп поверхности, а полоса поглощения при 1610 еж 1 - деформационным колебаниям соответствующих гидроксильных групп. Характеристическая полоса поглощения валентных колебаний S - Н к-тиогексана исчезла при его адсорбции. Однако интенсивные полосы поглощения валентных колебаний С - Н в спектре показывали, что углеводородные радикалы присутствуют на поверхности в достаточно высокой концентрации. [1]
Две высокочастотные полосы поглощения принадлежат физически адсорбированным молекулам аммиака, участвующим в образовании сильной водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. [2]
Соединения, обусловливающие высокочастотную полосу поглощения, могут быть легко удалены с поверхности откачкой при комнатной температуре, и масс-спектрометрический анализ продуктов десорбции обнаруживает присутствие только окиси углерода. Это позволяет сделать предположение, что указанная полоса относится к физически адсорбированным молекулам. Однако смещение полосы в сторону более высоких частот по отношению к газу не может быть объяснено на основании только физической адсорбции и диполыюго взаимодействия. Процесс адсорбции должен быть поэтому слабой, обратимой хемосорбцией. [3]
![]() |
ИК-спектры октана и цикпанов в области валентных.| ИК-спектры андростана и холестана в области валентных колебаний С - Н., а - андростан. б - холестан. [4] |
С ростом длины цепи интенсивность поглощения высокочастотных полос поглощения увеличивается быстрее, чем интенсивность поглощения в области низких частот. Поглощение при 5780 и 8250 см 1 обусловлено, вероятно, колебаниями С - Н в метиленовых группах, расположенных рядом с метальными группами на конце молекулы. [5]
![]() |
Спектр цеолита СиХ. [6] |
Появление после откачки при 100 С высокочастотной полосы поглощения ( см. рис. 178) указывает на образование ионов с более низкой симметрией координационной сферы. [7]
Было предложено также и другое объяснение природы высокочастотных полос поглощения в спектре адсорбированной окиси углерода. Поверхностные соединения, дающие эти полосы поглощения, Гарднер и Петруччи ( 1960, 1961) рассматривали в частично или полностью ионизованном состоянии. [8]
В спектрах нитратных и перхлоратных комплексов наблюдается вторая высокочастотная полоса поглощения с максимумом 3480 см 1 в нитрате и 3620 см 1 в перхлорате, отвечающие VOH для внеявесферных молекул ыго, связанных с анионами. В спектрах сульфатных коыплексовМ8о4 - 9Н2о - сен12Л4эта полоса поглощения отсутствует. [9]
В ИК спектре наблюдается при этом снижение интенсивности высокочастотной полосы поглощения ОН-колебаний ( 3650 см -) и появление новой полосы при 3300 см-1, что, как отмечают авторы [386], характерно для образования водородных связей. [10]
Во многих случаях было показано, что соединения, обусловливающие появление высокочастотной полосы поглощения, слабо связаны с поверхностью и могут удаляться с нее вакуумирова-нием при комнатной температуре. В нескольких работах было отмечено, что адсорбция, ведущая к появлению полос в области 2200 - 2140 см 1 - активационный процесс, поскольку интенсивность этих полос возрастает с повышением температуры. В табл. 11 представлены результаты, полученные для этих полос поглощения. [11]
В спектрах титанатов типа ильменита CdTiOs, ZnTiO3 и MgTiO3 была обнаружена высокочастотная полоса поглощения, которая была более широкой и менее отчетливой, чем соответствующая полоса перов-скитов. [12]
![]() |
ИК-спектр поглощения ОН-групп кристаллизационной воды. [13] |
Сопоставление полученных спектров кристаллизационной воды в перхлоратах со спектрами молекул воды, различным образом связанных с окружением [10], позволяет отнести более интенсивную высокочастотную полосу поглощения ( 3600 - 3650 см 1) к антисимметричным, а низкочастотную ( 3400 - 3440 ел 1) к симметричным колебаниям ОН-групп молекул воды. [14]
Полоса поглощения 3710 см 1 исчезает после термовакуумной обработки оксида выше 470 К. Эта высокочастотная полоса поглощения относится к свободным поверхностным ОН-группам. Другие полосы поглощения отнесены к разным типам ОН-групп, связанным с различным числом атомов магния. Отсутствие заметных сдвигов полос поглощения при адсорбции на поверхности оксида магния веществ различной природы объясняется основным характером ОН-групп. На поверхности чистого оксида магния не обнаружены бренстедовские и льюисовские кислотные центры. [15]