Cтраница 2
Джонс и Стронг ( 1910а, 19116) отмечали, что длинноволновой пик сине-фиолетовой полосы поглощения 0 04 М раствора этой соли смещается с 450 нм при 6 С до 460 нм при 75 С. [16]
В то время как порфирины, хлорины, форбины и родины отличаются по своим спектрам поглощения в зеленой, оранжевой и красной областях, их спектры в фиолетовой и ультрафиолетовой областях дают одну и ту же картину. Как было отмечено Штерном [35], ни переход от форбина к хлорину, ни введение магния не влияют на интенсивность сине-фиолетовой полосы поглощения ( фиг. [17]
Несколько кристалликов стрихнина растворяют в фарфоровой чашке в 1 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют кристаллик бихромата калия. Есличашку время от времени наклонять, то в тот момент, когда кислота стекает с алкалоида, можно заметить тянущиеся от него сине-фиолетовые полосы. [18]
С повышением температуры предел ультрафиолетового поглощения сдвигается в видимую часть спектра с 355 до 370 нм. Одновременно сильная сине-фиолетовая полоса смещается с 400 - 445 до 395 - 460 нм. В более разбавленных растворах ( 0 0156 N) влияние температуры выражено гораздо менее четко. [19]
Смещение синей полосы остается неправильным даже в отобранной серии растворителей. Наивысшие значения АмаЕс синей полосы найдены в растворителе с наиболее низким показателем преломления - в метаноле. Этот факт, вероятно, объясняется специфической чувствительностью сине-фиолетовой полосы к таутомеризации ( гипотеза, обсуждавшаяся на стр. Равновесие таутомеризации, как известно, сильно изменяется при изменении растворителя. [20]
Несколько кристалликов стрихнина растворяют в фарфоровой чашке в 1 мл концентрированной серной кислоты и прибав-ляют кристаллик бихромата калия. Если чашку время от времени наклонять, то в тот момент, когда кислота стекает, с алкалоида, можно заметить тянущиеся от него сине-фиолетовые полосы. [21]
При проявлении находящихся в смеси катионом групп Ilia и III6 Какач опрыскивал хроматограмму сначала 0 1 % - ным раствором рубеановодородпой кислоты в этаноле, а затем 0 1 % - ным раствором метилтимолоного синего в этаноле. Последний реактив был использован Керблом и Пршбилом в качестве индикатора при комплексометри-ческом титровании. Опрыскивание метилтимоловым синим не изменяет первоначального окрашивания, которое появляется в результате обработки хроматограммы рубсаповодородной кислотой, но оно приводит к появлению синей полосы марганца, сине-фиолетовой полосы железа и синей полосы цинка. Эти полосы являются яркими. [22]
Если раздражать центр сетчатки красным светом, действующим на fovea centralis retinae, то одновременно в области слепого пятна появляются две сине-фиолетовые полосы, интенсивность которых не изменяется при колебаниях яркости красного света. Франклин считает, что сине-фиолетовые полосы зависят от токов действия сетчатки. Нервные волокна, электрические явления в которых вызывают раздражение соседних чувствительных элементов, находятся в состоянии максимального возбуждения по закону все или ничего. С другой стороны, изменения интенсивности освещения fovea centralis retinae не влияют на электрические явления. Вследствие этого яркость сине-фиолетовых полос остается постоянной, несмотря на изменение силы красного изображения. [23]
А, Б к В) имеют различное распределение двойных связей в негидрированных пиррольных ядрах и одинаковое - в гидрированном ядре IV. Так как красная полоса поглощения как-то связывается с гидрированием именно этого ядра ( см. стр. В могут иметь идентичные красные полосы. Они могут отличаться, однако, по положению или по форме сине-фиолетовых полос, связанных с конъюгированной порфиновой системой в целом. [24]
При интенсивном перемешивании через кипящую суспензию продувают сильный ток СО. Через - 10 ч охлаждают до комнатной температуры, фильтруют ( стеклянный пористый фильтр G3) и растворитель осторожно ( 30 - 35 С) отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток очищают высоковакуумной возгонкой при 60 С ( 10 - 3 мм рт. ст.), а также колоночной хроматографией иа кизельгеле ( Merck 7734; активность II-III степени, водяное охлаждение; 25X1 5 см) или на флоризиле. Продукт хорошо отделяется смесью пентан - бензол ( 3: 1) в виде быстро смещаемой оранжево-красной полосы от незначительных количеств биядерного комплекса Rh2 [ T ] - C5 ( CH3) 5 ] 2 ( ( A-CO) 2, представляющего собой сине-фиолетовую полосу. Для повышения выхода рекомендуется остаток после возгонки ( см. выше) снова ( если потребуется, то и многократно) подвергнуть восстановительному карбонилированию в тех же условиях. Возгонку можно не делать, если сырой продукт экстрагируют пентаном ( - 60 мл) и хроматографируют. [25]