Cтраница 1
Очень интенсивная полоса поглощения в области 1610 - 1615 см-1, как известно, относится к одной из полос С-С - связей бензольного кольца. [1]
Очень интенсивные полосы поглощения при 1735 см-1 наблюдаются только в случае вапонеи и каштана ( рис. 48, А, Д ], тогда как в остальных спектрах обнаруживаются тогько уступы. Указанные полосы относятся к колебаниям связей С 0, главным образом в сложноэфирных группах. [2]
Следующие, очень интенсивные полосы поглощения расположены в области 1500 - 1280 А. Фотографии спектрограмм этих полос для молекул СН3 и CD3 приведены на фиг. [3]
В ИК-спектрах всех алкилдиборанов имеется очень интенсивная полоса поглощения в области 1580 - 1610 см-1, отвечающая антисимметричным валентным колебаниям мостика ВН. Интенсивные полосы поглощения в области 2500 - 2600 см 1 отвечают валентным колебаниям концевых В - Н - связей. Алкилдибораны с группировками ВН2 ( моно - или 1 1-диалкилдибораны) имеют двойные или ординарные пики. Естественно, что тетраалкилдибораны не имеют полос поглощения в этой области. Триалкилдибораны часто имеют дополнительный интенсивный пик вблизи полосы поглощения деформационного колебания В - - Н, обусловленный антисимметричными валентными колебаниями ВС2 - группи-ровок. Частоты валентных колебаний концевых В - Н - связей понижаются приблизительно на 10 - 15 см-1 на каждую алкильную группу, если она присоединена к другому атому бора. Точно так же частота одиночной В - Н - связи понижается приблизительно на каждую алкильную группу, присоединенную к другому концу молекулы. [4]
![]() |
Прозрачность тонкого твердого слоя каротина С4эН5в. [5] |
Все эти пигменты за пределами очень интенсивных полос поглощения в далекой инфракрасной области не обладают максимумом поглощения между видимой областью и первой полосой, расположенной при 3 мкм. В результате они не могут быть причиной фотохимических явлений в ближней инфракрасной области. [6]
В ИК-спектрах первичных, вторичных и третичных амидов присутствует очень интенсивная полоса поглощения ( полоса I) в области 1650 - 1700 см-1, обусловленная валентными колебаниями С - О. Точное положение этой полосы зависит также от условий ( фазового состояния) регистрации спектра. Исключение составляют лишь третичные амиды, которые не дают ассоциатов за счет водородных связей. Как правило, частота амидной полосы I ниже, чем частота поглощения, обусловленного валентными колебаниями других карбонильных групп, например кетонов. Это обусловлено тем, что связь С-О приобретает частично односвязный характер в результате делокализации неподеленной пары электронов азота ( см. разд. Положение полосы зависит также от наличия или отсутствия заместителей у атома азота и от их электроотрицательности. [8]
В интервале 1100 - 1300 см-1 в спектре исследуемого соединения имеются две очень интенсивные полосы поглощения 1280 и 1120 см-1, которые подтверждают наличие сложноэфирной группировки. Полосы 1500, 1600 и 1580-см - 1 в сочетании с полосой 3030 см-1 указывают на наличие бензольного кольца. [9]
В области 3000 - 4000 см 1 ИК-спектра не наблюдалось поглощения гидро-ксильных групп, но имелась очень интенсивная полоса поглощения 1745 см 1, безусловно, относящаяся к поглощению карбонильной группы. [10]
О сильном искажении электронной структуры адсорбированного этилена свидетельствует отсутствие в спектре адсорбированного цеолитом CdX этилена обычно очень интенсивной полосы поглощения валентного колебания СН. [11]
Единственной характерной особенностью простых эфиров, на основании которой их можно идентифицировать по инфракрасным спектрам, является очень интенсивная полоса поглощения, обусловленная валентными колебаниями связи G-О. Было уже показано, что у спиртов, а именно у структур, содержащих группу СН2ОН, эта полоса появляется при - 1050 см-1, но что она очень чувствительна к изменениям строения прилежащей части молекулы, так что даже разветвление цепи, как например у вторичных спиртов, вызывает смещение полосы до 1100 см-1. Поэтому не следует ожидать, что и для простых эфиров положение этой полосы будет постоянным, тем более, что в этом случае будет проявляться взаимодействие между колебаниями С-О - и О-R и изменение частоты будет обусловливаться природой заместителей, расположенных по обе стороны от указанных групп. Тем не менее для отдельных структур простых эфиров и производных, как и в случае спиртов, могут быть указаны спектральные характеристики. Хотя полосу, обусловленную такой структурой, обычно легко распознать по ее очень высокой интенсивности, однако появление ее нельзя рассматривать как указание на присутствие такой структуры. [12]
Единственной характерной особенностью спектров простых эфиров, на основании которой их можно идентифицировать в инфракрасной области, является очень интенсивная полоса поглощения, обусловленная валентными колебаниями по ординарной связи С-О. Поэтому не следует ожидать, что для простых эфиров положение этой полосы будет постоянным, тем более, что в этом случае будет проявляться взаимодействие между колебаниями С-О и О-R и изменение частоты будет обусловливаться природой заместителей, расположенных по обе стороны указанных групп. Однако корреляции для отдельных структур, как и для спиртов, возможны. Можно, например, ожидать, что группа СН2 - О - СН2 поглощает в значительно бол ее узком интервале, чем интервал 1150 - 1000 см 1, который был первоначально указан Леконтом [1 ] как общий для предельных простых эфиров. Хотя полосу такой структуры обычно легко распознать по ее очень высокой интенсивности, появление ее следует рассматривать лишь как указание на возможное присутствие такой структуры. Эго объясняется отчасти тем, что до настоящего времени простые эфиры с разветвленными цепями и другие типы эфиров еще недостаточно хорошо изучены и не исследовано влияние структурных изменений на рассматриваемую частоту; трудности возникают также в связи с тем, что эта полоса перекрывается, например, сильными полосами вторичных и третичных спиртов, перекисей и структурных групп Р - О-С и Si-О - С. [13]
Гораздо более характерным свойством, дающим больше информации, чем удельное вращение при определенной длине волны ( обычно при длине волны D-линии натрия), является дисперсия оптического вращения ( изменение оптического вращения в зависимости от длины волны) соединения, для которого оптическое вращение может быть измерено в районе не очень интенсивной полосы поглощения. Для подходящих соединений ( например, для кетонов) получают характерную кривую ( эффект Коттона) с резко выраженными максимумами и минимумами. Метод дисперсии оптического вращения широко используется при структурных и сте-реохимических исследованиях ( см. гл. [14]
Электромагнитное излучение с длиной волн 120 нм очень интенсивно поглощается водяным паром на высоте 80 - 90 нм, выше нее водяной пар практически отсутствует. Очень интенсивная полоса поглощения водяного пара расположена около 6800 нм. В промежутке 8000 - 12000 нм поглощение водяного пара весьма невелико. В области еще более длинных волн расположен вращательный спектр поглощения водяного пара. С увеличением длины волн поглощение водяного пара интенсивно возрастает. [15]