Cтраница 4
Интенсивность длинноволновой полосы поглощен. Это увеличение интенсивности связывают с п нижением симметрии молекулы. Энергия 5J - 50-перех да меняется при а-замещении примерно так же, как эне гия Т - 50-перехода. [46]
За длинноволновую полосу поглощения в молекуле бензофенона, характеризующуюся низкой интенсивностью, ответствен п-л - переход, локализованный главным образом в карбонильной группе. [47]
За длинноволновую полосу поглощения низкой интенсивности ответствен п-л - переход. Коротковолновая полоса поглощения связана с я-я - переходом. Отсутствие люминесценции вещества означает наличие очень сильных безызлучательных процессов, посредством которых состояния Si ( т / - 10-в сек) и 7 дезактивируются быстрее, чем переходами с испусканием фотона. [48]
![]() |
Конформационные изомеры транс-1 2-ди - ( 1-нафтил эти лена.| Схема взаимного расположения структурных фрагментов молекулы транс - l 2-ди - ( 9-антрил этилена. [49] |
По-видимому, длинноволновая полоса связана с электронными переходами в антрильном радикале. Авторы работы [39] объясняют ее малую интенсивность слабым сопряжением антрильного радикала с другими арильными группами диарилэтиленов. [50]
Мы рассматриваем длинноволновые полосы поглощения, обусловленные возбуждением я-электронов, оси которых расположены перпендикулярно плоскости молекулы. [51]
Так, длинноволновая полоса метилциклопропилкетона смещена в сторону коротких волн [10] по сравнению с полосами алифатических и алицик-лических кетонов, хотя нам недавно удалось показать, что в метилцикло-пропилкетоне имеет место сопряжение между группой СО и трехчленным циклом. [52]
Так как длинноволновая полоса соединения ( XXVII) лежит в видимой области спектра, то изменение окраски, вызванное заменой растворителя, можно проследить визуально. [53]
![]() |
Спектры поглощения растворов азотистых гетероциклов. [54] |
Положения максимумов длинноволновых полос приведены в таблице. [55]
Гипсохромное смещение длинноволновой полосы в дивинил-сульфоксиде и винилфенилсульфоксиде относительно диалкил - и алкилвинилсульфоксидов объяснено [499, 531] конформационной неэквивалентностью винильных групп в дивинилсульфоксиде и неодинаковой ориентацией плоскостей я-систем винильной группы и фенильного кольца в винилфенилсульфоксиде по отношению к неподеленной электронной паре атома серы. Предполагается [499-, 531], что это приводит к отличию в механизмах сопряжения каждой из двух ненасыщенных групп с сульфоксидным фрагментом. Вторая группа, имея ориентацию, невыгодную для р - я-сопряжения, сохраняет лишь возможность взаимодействия о вакантными орбиталями атома серы или всего фрагмента, Кон-формационный анализ ( см. раздел 7.1.2) подтвердил гипотезу о неидентичности винильных групп в молекуле дивинилсульфоксида. [56]
Общий контур длинноволновой полосы при температурах 293, 250 и 188к; - - вклад полосн свободного яода; 7 - 9 - выделенная длинноволновая волоса, е: 1 2 3 - ooaati контур длинноволновой полосы при температурах 299, 282 а ЙЮ; - - вклад полосы ясво 5одного брхж; 7 - 5 -выделенная длинноволновая полоса. [57]
Гипсохромное смещение длинноволновой полосы в дивинил-сульфоксиде и винилфенилсульфоксиде относительно диалкил - и алкилвинилсульфоксидов объяснено [499, 531] конформационной неэквивалентностью винильных групп в дивинилсульфоксиде и неодинаковой ориентацией плоскостей я-систем винильной группы и фенильного кольца в винилфенилеульфоксиде по отношению к неподеленной электронной паре атома серы. Предполагается [499-, 531], что это приводит к отличию в механизмах сопряжения каждой из двух ненасыщенных групп с сульфоксидным фрагментом. Вторая группа, имея ориентацию, невыгодную для р - я-сопряжения, сохраняет лишь возможность взаимодействия о вакантными орбиталями атома серы или всего фрагмента, Кон-формационный анализ ( см. раздел 7.1.2) подтвердил гипотезу о неидентичности винильных групп в молекуле дивинилсульфоксида. [58]
Малая интенсивность длинноволновой полосы поглощения фенилацетилена ( рис. 29) свидетельствует о частичной запрещенности по симметрии SJ - 50-перехода. Наложение колебания с частотой 520 см 1 ( в спектре флуоресценции) и 485 см 1 ( в спектре поглощения) на электронный переход приводит, как и в случае бензола, к снятию запрета. [59]
![]() |
Основные и наиболее бедные энергией возбужденные состояния акролеина ( модель согласно методу МО. [60] |