Cтраница 2
Значительная доля энергии излучения плазмы ( особенно импульсных ксеноновыхламп) приходится на ультрафиолетовую область поглощения основы активной среды [132] и коротковолновые полосы поглощения активатора. [16]
Для рассматриваемого здесь опыта процесс переноса протона идет за счет энергии, поглощенной оксо-формой молекулы 9 - ( и-окси) - фенилакридина в коротковолновой полосе поглощения. Возвращение протона от фенольнои окси-группы к азоту гетероцикла происходит термическим путем. Структуру ( II), обладающую повышенной энергией, удается стабилизировать низкой температурой. [17]
Хотя вычисленные в расширенном базисе II [89] энергии переходов в возбужденные состояния МпО4 - согласуются с опытными данными лучше, чем полученные из расчета в минимальном базисе I [88], а рассчитанные значения сил осцилляторов при использовании расширенного базиса II неплохо передают повышенную ( примерно в 10 раз) интенсивность наиболее коротковолновой полосы поглощения, по сравнению с остальными переходами, точность расчетных данных все же еще недостаточна и отнесение переходов остается еще предположительным. Следует отметить, что поскольку, по данным расчетов Иохансена [85] и Дакре и Элдера [87], полнота базиса АО сказывается прежде всего на положении и составе МО симметрии е ( особенно, 2е), интерпретация спектра МпО4 - затрудняется тем обстоятельством, что из 6 полос спектра 4 содержат значительные вклады переходов на МО именно этого типа. [18]
За длинноволновую полосу поглощения низкой интенсивности ответствен п-л - переход. Коротковолновая полоса поглощения связана с я-я - переходом. Отсутствие люминесценции вещества означает наличие очень сильных безызлучательных процессов, посредством которых состояния Si ( т / - 10-в сек) и 7 дезактивируются быстрее, чем переходами с испусканием фотона. [19]
Эта полоса поглощения исчезает при нагревании до комнатной температуры ( фиг. При этом четко выявляется коротковолновая полоса поглощения, заметная уже на кривой I. Эту коротковолновую полосу поглощения следует рассматривать как продукт длинноволновой полосы. Она возникает уже при низких температурах, достигая заметной интенсивности при достаточно большой освещенности светом с A436m w ( фиг. Кратковременное нагревание при комнатной температуре снова ведет к усилению коротковолновой полосы за счет длинноволновой ( фиг. [20]
В настоящей работе спектры поглощения были использованы для изучения некоторых факторов, влияющих на появление обнаруженной Шеппардом длинноволновой полосы поглощения, обусловленной, невидимому, высокоагрегированным состоянием карбоцианинов, иногда возникающим при высаливании водных растворов красителей [10, 11] или при адсорбции их на бромиде серебра. Некоторые адсорбированные на желатине красители обнаруживают новую коротковолновую полосу поглощения, связанную с агрегацией другого типа. Свойства этих агрегатов весьма важны для теории оптической сенсибилизации, и описанные ниже опыты были предприняты с целью получения более подробных данных по структуре агрегатов сенсибилизирующих красителей. [21]
Таким образом, можно ожидать в спектре поглощения растворенных ионов появления группы максимумов, составляющие которой отстоят примерно на величину интервалов электронных термов мультиплета этих ионов в свободном состоянии. Наличие такого совпадения послужило бы хорошим подтверждением интерпретации коротковолновых полос поглощения КС1 - Ag, как поглощение ионов Ag, термы которых смещены вследствие взаимодействия ионов серебра с окружающими их ионами растворителя. [22]
Квадрицикланы 22 - 26 легко и с высокими квантовыми выходами образуются при облучении изопропанольных или ацето-нитрильных растворов норборнадиенов. При этом в УФ спектрах наблюдается уменьшение интенсивности длинноволновой полосы поглощения норборнадиенов и появление более коротковолновой полосы поглощения, характерной для квадрицикланов с сохранением четких изобестических точек. [23]
![]() |
Зависимость изменения световыхода ( в и пропускаемое ( б пластмассовых сцинтилляторов от дозы т-облучения. [24] |
В ранее опубликованной работе [4] было указано, что величина изменения интенсивности отмеченных полос поглощения зависит как от дозы облучения, так и от химической природы полимеров. При этом независимо от дозы облучения наблюдали постепенное исчезновение длинноволновых полос, в то время как интенсивность коротковолновых полос поглощения практически оставалась неизменной. Следовательно, несмотря на существование пост-эффекта, восстановления сцинтилляционных показателей чистых полимеров не происходит. [25]
![]() |
Кривая дисперсии вращения тестостерона. ( Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения, ИЛ, Москва, 1962, с тр. 31. [26] |
Незначительный отрицательный эффект Коттона связан с длинноволновой полосой поглощения. В последнее время распространение измерений в область более коротких волн [ ЗОа ] позволило обнаружить гораздо более сильный эффект Коттона, вызванный коротковолновой полосой поглощения. [27]
Эта полоса поглощения исчезает при нагревании до комнатной температуры ( фиг. При этом четко выявляется коротковолновая полоса поглощения, заметная уже на кривой I. Эту коротковолновую полосу поглощения следует рассматривать как продукт длинноволновой полосы. Она возникает уже при низких температурах, достигая заметной интенсивности при достаточно большой освещенности светом с A436m w ( фиг. Кратковременное нагревание при комнатной температуре снова ведет к усилению коротковолновой полосы за счет длинноволновой ( фиг. [28]
Третий путь - это изменение спектрального состава излучения1 накачки таким образом, чтобы накачка производилась в длинноволновые полосы спектра, имеющие наименьший стоксов сдвиг и вносящие минимальный вклад в тепловыделение. Если такое изменение производить путем фильтрации части широкого спектра излучения ламп накачки, то неизбежны потери в КПД. Попытки создания светофильтров, перекрывающих коротковолновые полосы поглощения Nd3 и переизлучающих в области длинноволновых полос, не увенчались особым успехом, в частности, вследствие довольно низкой фотохимической стойкости красителей, входящих в состав этих светофильтров. [29]
Эти отличия объяснены взаимодействием вакантных орбиталей атома кремния с ру - ир - атомными орбиталями кислорода. УФ-спектры ( арокси-метил) триэтоксисиланов характеризуются двумя полосами поглощения в области 220 - 230 и 270 - 290 нм. Из сопоставления полученных данных с УФ-спектрами аналогичных изо-производных анизола [6] ( табл. 1) следует, что длинноволновая полоса поглощения не претерпевает существенных изменений. В то же время в спектрах ( ароксиметил) триэтоксиси-ланов повышена интенсивность коротковолновой полосы поглощения. Повышение величины экстинкции р полосы в спектрах ( ароксиметил) триэтоксисиланов, на наш взгляд, вызвано взаимодействием между тг-электронной системой бензольного кольца с атомом кремния. [30]