Коротковолновая полоса - поглощение
Cтраница 3
 |
Формула хлорофил. [31] |
Наиболее важными вспомогательными пигментами у высших растений служат хлорофилл b ( такая же молекула, как у хлорофилла а, но с замещением метильной группы в положении 3 на - СНО) и каротиноиды. Вспомогательные пигменты, по-видимому, всегда передают энергию возбуждения хлорофиллу а. В смесях хлорофилла а с вспомогательными пигментами регистриру - н СН; ется только красная флуоресценция ( Лтах - 680нм) хлорофилла а, несмотря на то, что падающий свет поглощается вспомогательными пигментами. Эта же красная флуоресценция также наблюдается при освещении хлорофилла а в области его основной коротковолновой полосы поглощения. Поэтому максимально возможное количество энергии при возбуждении молекул чистого хлорофилла не превышает 180 кДж / моль, но фотофосфори-лирование [ реакция (8.46) ] энергетически возможно. НАДФ) требуется энергия около 230 кДж / / моль. Поэтому необходимо постулировать некий процесс, идущий с повышением энергии, который может охватывать несколько возбужденных хло-рофилльных молекул ( см. конец разд. В силу этого у фотосинтезирующих растений должен функционировать достаточно специфичный и эффективный механизм, включающий повышение энергии. [32]
Ридл [42] показал, что в РЬТе р-типа наблюдается аномальное дополнительное поглощение за краем поглощения. В то же время область поглощения на свободных носителях особенностей не имеет. Аномальное поглощение было приписано второй валентной зоне, расположенной на 0 1 эВ ниже потолка зоны. Это находится в согласии с данными Олгейера [33] по электрическим свойствам и Диксона и Ридла [43, 44] по отражению и пропусканию света в этом соединении. Кардонна и Гринуэй [45] нашли основные коротковолновые полосы поглощения в кристаллах и эпитаксиаль-ных пленках халькогенидов свинца. При измерениях в этой области спектра появляются серьзные осложнения из-за высокой концентрации свободных носителей, так как они проводятся за краем плазменной частоты. Какие-либо наблюдения фотопроводимости в монокристаллах халькогенидов свинца отсутствуют. [33]
Стоке сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больше длины волны поглощенного света. Ломмель ( 1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, нто закон Стокса имеет исключения. С начала 80 - х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строешем. Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция ( 1906), ввел понятие о группах - флуорогенах, способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк: Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи между спектрами поглощения и конституцией [ 69, с. За 50 лет положение мало изменилось. [34]
Стоке сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больще длины волны поглощенного света. Ломвдель ( 1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, нто закон Стокса имеет исключения. С начала 80 - х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строением. Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция ( 1906), ввел понятие о группах - флуорогенах, способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк: Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи между спектрами поглощения и конституцией [ 69, с. За 50 лет положение мало изменилось. [35]
Страницы: 1 2 3