Cтраница 4
В табл. 87 приведены наблюденные значения частот комбинационных линий и инфракрасных полос. Пять основных частот интерпретируются без труда. Это следует из анализа спектров СС14, НСС13, СН3С1, в результате которого было получено, что валентное колебание С - С1 имеет частоту примерно 700 см 1, а деформационное колебание группы СС12 - еще значительно меньшую. Такая интерпретация, кроме того, соответствует наблюденным значениям степени деполяризации, причем только одно из трех колебаний [ ve ( U2) ] не полностью симметрично. [46]
Наоборот, если для некоторой молекулы найдена такая простая структура инфракрасной полосы, то отсюда однозначно вытекает без каких-либо дальнейших точных измерений, что эта молекула является линейной. [47]
Результаты собственных измерений вместе с данными, полученными при исследовании инфракрасных полос, позволили Стойчеву определить колебательные постоянные CS2, которые приведены в табл. 187 и принимаются в настоящем Справочнике. Эти постоянные вычислены с учетом резонансного взаимодействия между энергетическими уровнями. [48]
Поскольку в спектрах растворов Р214 не наблюдается совпадений между частотами инфракрасных полос и линий комбинационного рассеяния, можно предположить, что молекула имеет транс-структуру. Проявление только 6 линий комбинационного рассеяния и 4 основных тонов в ИК-спектре также подтверждает это предположение. [49]
Аналогично, Голлеуэй и Баркер [345] показали, что остающиеся сильные инфракрасные полосы 3105 5 и 949 2 см 1 молекулы С2Н4 и 2345 и 720 0 см 1 молекулы C2D4 связаны с изменением дипольного момента перпендикулярно оси СС. Для более высокой частоты оно происходит в плоскости молекулы, для более низкой - перпендикулярно ей. Последнее остающееся колебание молекулы С2Н4 [ v10 ( Ь2и) ], активное в инфракрасном спектре, следует, по всей вероятности, идентифицировать с перпендикулярной полосой 995 см 1, на которую сильно налагается гораздо более интенсивная полоса 949 2 см 1 и которая поэтому измерена не очень точно. [50]
В случае соединений, кристаллическая структура которых известна, измерения дихроизма инфракрасных полос можно использовать при отнесении нормальных колебаний к различным типам. [51]
Для молекул типа симметричного и слегка асимметричного волчков полносимметричная полоса напоминает параллельную инфракрасную полосу, за исключением того, что похожая на линию Q-ветвь будет преобладающей в полосе спектра комбинационного рассеяния. Асимметричные и вырожденные полосы будут иметь вращательную структуру, напоминающую перпендикулярные инфракрасные полосы ( за исключением разницы в расстояниях между линиями), так как происходит изменение квантового числа / С. [52]
Для молекул с симметрией D h полосы П - II, аналогично инфракрасным полосам П - П, не обнаруживают чередования интенсивности в ветвях, по крайней мере, если удвоение типа / не разрешено. [53]
Вероятно, наиболее существенным при подобном исследовании растворов является сам факт наличия инфракрасных полос. [54]
Если получить поли-сахаридные пленки сравнительно легко, то простым способом выяснения природы инфракрасных полос является превращение доступных гидро-ксилов в OD-группы. Это приводит к исчезновению всех полос, обусловленных валентными и деформационными колебаниями абсорбированной воды и ОН-групп, и к появлению новых полос поглощения, отвечающих колебаниям OD-групп. Неактивные атомы водорода, связанные с угле родными атомами, в этих условиях не обмениваются. [55]
В предыдущем сообщении f1 ] было показано, что резонансное давы-довское расщепление инфракрасных полос колебаний v4 и v5 кристаллического СНС13 исчезает в замороженном растворе СНС13 в бромоформе, и это, в частности, свидетельствует о том, что система хлороформ-бромо-форм в твердом состоянии образует смешанный кристалл - твердый раствор замещения. [56]