Инфракрасная полоса - поглощение
Cтраница 1
Инфракрасные полосы поглощения, связанные с наличием группы РОН. [1]
Инфракрасные полосы поглощения, связанные, вероятно, со спиральной структурой полистирола, поли-л-метилстиролау и поли-л - метилстирола, полученных с катализатором Циглера. [2]
Инфракрасные полосы поглощения, соответствующие различным типам двойной связи, изучены довольно хорошо, так что о наличии и типе ненасыщенных связей в неизвестном соединении можно судить с достаточной определенностью, хотя на положение полосы в некоторой степени влияет число заместителей при двойной связи. Это обусловлено тем, что наиболее пригодны для целей идентификации характеристические частоты валентных и деформационных колебаний С - Н, и, например, у веществ типа R1R2CCHR3 число таких характеристических частот уменьшено. Ненасыщенность в соединениях типа R1R2CCR3R4 определяется с большим трудом, так как у них остается единственная характеристическая частота валентных колебаний СС, а интенсивность этой полосы значительно понижена вследствие симметричности групп относительно связи. [3]
Инфракрасные полосы поглощения, обусловленные труппами, включающими атомы кремния, примерно в пять раз более интенсивны, чем полосы соответствующих углеродных связей. Высокая интенсивность полос сильно облегчает проведение аналитических исследований, и инфракрасные спектры поглощения широко использовались при изучении и описании кремнийорганических полимеров и родственных соединений. Помимо Райта и Хантера [1], кремнийсодержащие соединения подробно изучались Юнгом, Серве, Кюрри и Хантером [2], Ричардсом и Томпсоном [3] и Кларком, Гордоном, Юнгом и Хантером [4], которые установили ряд полезных корреляций. Первые две группы авторов исследовали растворы в сероуглероде и четыреххлористом углероде, а Ричарде и Томпсон работали главным образом с тонкими пленками жидкостей. Сравнения спектров растворов и пленок жидкостей показывает, что смещения главных полос невелики, если только не происходит образования водородных связей. Это же подтвердили Симон и Мак-Магон [18], сравнивая спектры некоторых алкилсиланов и силоксанов в газообразном, жидком и твердом состояниях. Следует, однако, иметь в виду, что эти соединения, - согласно Хайду [5], могут существовать в различных кри-сталлических формах. Можно поэтому ожидать, что при полиморфных превращениях вид спектра поглощения существенно изменяется. [4]
Инфракрасные полосы поглощения, соответствующие различным типам двойной связи, изучены довольно хорошо, так что о наличии и типе ненасыщенной связи в неизвестном соединении можно обычно судить с достаточной определенностью, хотя на положение полосы в некоторой степени влияет число заместителей при двойной связи. Действительно, большинство характеристических полос, пригодных для целей идентификации, обусловлено валентными и деформационными колебаниями С - Н, так что у веществ типа RiR2CCHR3 число характеристических частот уменьшается. Ненасыщенность в соединениях типа RiR2CCR3R4 определяется с большим трудом, так как у них остается единственная характеристическая частота валентных колебаний СС, а интенсивность этой полосы значительно уменьшается вследствие симметричности групп относительно связи. [5]
Инфракрасные полосы поглощения, обусловленные группами, включающими атомы кремния, примерно в пять раз более интенсивны, чем полосы соответствующих углеродных связей. Эти сведения можно успешно использовать в аналитических работах. В настоящее время при исследовании кремний-органических полимеров и подобных веществ широко применяются данные об их инфракрасных спектрах поглощения. Помимо Райта и Хантера [1], производные кремния изучали Юнг, Серве, Кюрри и Хантер [2], Ричарде и Томпсон [3], а также Кларк, Гордон, Юнг и Хантер [4], которые установили ряд полезных соотношений. Первые две группы авторов исследовали растворы в сероуглероде и четыреххлористом углероде, а Ричарде и Томпсон работали главным образом с тонкими пленками жидкости. Сравнение спектров растворов и пленок жидкостей показывает, что смещения главных полос невелики, если только не происходит образования водородных связей. Это же подтвердили Симон и МакМагон [18], сравнивая спектры некоторых алкилсиланов и силоксанов, находившихся в газообразном, жидком и твердом состояниях. Следует, однако, иметь в виду, что эти соединения, согласно Хайду [5], существуют в различных кристаллических формах. Можно ожидать, что при полиморфных превращениях вид спектра поглощения изменяется. Поэтому предпочтительно, если это возможно, применять при исследованиях растворы, тем более, что для многих соединений в растворах была обнаружена одна и та же полоса Поглощения. [6]
Инфракрасные полосы поглощения мотана. [7]
Инфракрасные полосы поглощения обусловлены колебаниями, в процессе которых изменяется электрический дипольный момент молекулы. Не обязательно, чтобы молекула имела постоянный дипольный момент. Поэтому поглощение, связанное с растяжением связей в таких группах, как СС1, С0, ОН, NH, и ионизированных группах, сильное, тогда как поглощение, обусловленное колебаниями связей СН, СС и SH, слабое. [8]
Сильная инфракрасная полоса поглощения в спектре кремниевых стекол при 3636 см-1 приписана малым количествам водяного пара. [9]
Наблюдаемая экспериментально инфракрасная полоса поглощения, относящаяся к переходу между колебательны ми уровнями, имеет сложную структуру. Чтобы разобраться в наблюдаемых спектрах, рассмотрим систему из двух колебательных и соответствующих им вращательных уровней. При комнатной температуре молекулы находятся на самом низком колебательном уровне и частично заполняют соответствующие вращательные уровни. Поэтому при облучении вещества светом молекулы поглощают электромагнитную энергию и переходят на следующий колебательный уровень л на вращательные подуровни. [10]
Интенсивность инфракрасной полосы поглощения пропорциональна квадрату производной дипольного момента молекулы по нормальной координате, а интенсивность линий в спектре комбинационного рассеяния пропорциональна квадрату производной поляризуемости молекулы а по нормальной координате. [11]
Природа отдельных инфракрасных полос поглощения бензила и диацетила, расположенных в области карбонильного поглощения, объяснена Расмуссеном и др. [4], которые предположили, что эти соединения существуют в виде гранс-формы, так что в инфракрасном спектре в каждом случае активна только одна форма колебаний. Частоты в спектре комбинационного рассеяния отличаются очень мало, и это лишний раз доказывает, что взаимодействие между карбонильными группами невелико. [12]
Было показано, что инфракрасная полоса поглощения CH3OD, растворенного в бензоле, имеет частоту, почти равную частоте полосы, получающейся в парообразном CH3OD, но что при растворении его в основных или амфи-протических растворителях происходит сдвиг к более низким частотам, сопровождающийся расширением и повышением интенсивности полосы. Как удалось показать, это явление объясняется образованием дейтериевых связей или мостиков, а потому степень сдвига частоты была с вполне достаточным основанием признана мерой донорных свойств растворителя. Авторы считают, что это допущение находит подтверждение в том факте, что между наблюдаемыми сдвигами частоты и дипольными моментами растворителей нет никакой зависимости, тогда как из 20 исследованных оснований между этими сдвигами и логарифмами констант основности была обнаружена линейная зависимость в 17 случаях. [13]
 |
График Ар-рениуса для термической деструкции полимера ( 45 в вакууме 6I. [14] |
Эти остатки не имеют инфракрасных полос поглощения. [15]
Страницы: 1 2 3 4