Инфракрасная полоса - поглощение
Cтраница 3
Самый сильный аргумент в рассуждениях Санборна заключается в том, что форма инфракрасных полос поглощения несовместима с ыс-конформацией. [31]
Электронографические измерения 13206, 2561 ], а также результаты исследования тонкой структуры инфракрасных полос поглощения [1220] и вращательного спектра комбинационного рассеяния дициана [2397] приводят к однозначному выводу о том, что молекула C2N2 является симметричной линейной молекулой и принадлежит к точечной группе симметрии Dcoh. Все частоты активны в спектре комбинационного рассеяния, а частоты антисимметричных колебаний vs и v6-и в инфракрасном спектре. [32]
Поэтому при интерпретации спектров следует опираться на имеющиеся эмпирические данные о связи между инфракрасными полосами поглощения и структурными элементами молекул. Для этого необходимо ознакомиться с большим числом опубликованных работ, что представляет собой нелегкую задачу. Время от времени в литературе публиковались сводные таблицы, обобщавшие такие сведения; эти таблицы при правильном использовании могут быть очень полезны. Однако, как указывают сами авторы, не все корреляции имеют общее значение, так как в некоторых случаях они выведены на основании изучения ограниченной группы соединений; поэтому неосмотрительное применение их может привести к ошибочным результатам. [33]
Поэтому при интерпретации спектров следует опираться на имеющиеся эмпирические данные о связи между инфракрасными полосами поглощения и структурными элементами молекул. Для этого необходимо ознакомиться с многочисленными опубликованными работами, что представляет нелегкую задачу. Время от времени в литературе публиковались сводные таблицы, обобщающие такие сведения, которые при правильном использовании имеют большую ценность. [34]
Ясно, что в этом приближении главную роль играет наличие или отсутствие в спектре данного вещества инфракрасных полос поглощения, так как член Х § С2 часто вносит основной вклад в значение пж. Если сравнивать показатель преломления п, измеренный в видимой области спектра, со статическим значением г., то у веществ, в спектре которых имеются интенсивные инфракрасные полосы, эти значения неизбежно окажутся совершенно различными. [35]
Поскольку амидные группы присутствуют как в белках, так и в пу-риновых и пиримидиновых основаниях, их инфракрасные полосы поглощения привлекли к себе большое внимание. Из множества полос поглощения указанной группы ( описанных в книге Фрэзера и Мак-Рэе [ И ]) особый интерес представляют три полосы. [37]
Для вычисления значений степени черноты газовых объемов различных размеров с ограничивающими поверхностями необходимо знать положение и интенсивность инфракрасных полос поглощения при рассматриваемой температуре, а также среднее расстояние, проходимое в газе лучом, берущим начало в некоторой произвольной точке внутри газа. [38]
Моменты связей и производные моментов связей С м 4 и С С Nj4, полученные из измерений интенсивностей инфракрасных полос поглощения. [39]
Патент № 2482055 Ауреомицин и его приготовление ( от 13 сентября 1949 г.), автором которого является Б. М. Дуггар, содержит перечисление инфракрасных полос поглощения и может служить образцом для других патентных заявок. Некоторые пояснения к патенту Дуггара приводятся ниже. В последнее десятилетие на практике все чаще переходят к затабулированному перечню полос, обращая меньшее внимание на структурную интерпретацию. [40]
В том, что в той же области спектра, в которой лежат веерные колебания СН2, у - парафинов [59] и и-алкилбромидов [113] лежат еще другие слабые инфракрасные полосы поглощения, нет ничего невероятного. Как мы увидим ниже, в настоящее время имеются основания полагать, что одна серия полос постоянной частоты, лежащей около 1175 см 1, включенная указанными авторами в распределение крутильных деформационных колебаний СН2, обусловлена колебаниями метильной группы, однако это не обесценивает отнесения других частот. Такая полоса почти при одной и той же частоте и достаточно высокой интенсивности наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния всех парафинов. [41]
Хотя они и наблюдали полосы поглощения при 3500 и 6500 Л, которые, по-видимому, принадлежат соответственно NH и NH2 свободным радикалам, но не наблюдали каких-либо инфракрасных полос поглощения этих радикалов. Однако Доус, Пиментел и Уиттл [27], проведя изучение твердого голубого вещества в инфракрасной области, получили доказательство присутствия активных частиц. [42]
Отметим, что при классическом рассмотрении вопроса с учетом механической и электрической ангармоничности, как сразу же видно из изложенного выше, амплитуды изменения дипольного момента и, следовательно, интенсивности инфракрасных полос поглощения получаются одинаковыми для частот ч - и v - - vft и аналогично для других случаев. [43]
Инфракрасная полоса поглощения, наблюдаемая при 1266 еж 1 в паровой фазе, 1353 см 1-в жидкой и 1378 см - в твердой, приписывается асимметричному изгибанию ОН-групп. Частота v6 изменяется при переходе от перекиси водорода к перекиси дейтерия, что подтверждает связь этого движения с атомом водорода. Эта частота в перекиси водорода отличается от частоты 1400 ем-1 ( наблюдаемой лишь в конденсированных фазах) большей интенсивностью ( как и следовало ожидать для асимметричного колебания в инфракрасной области), а также наличием Q-ветви, как это и должно быть для преимущественно параллельного колебания диполя. Полоса при 1400 см 1 также слаба в инфракрасном спектре, но интенсивна в спектре комбинационного рассеяния. [44]
Аналогичным образом аминопроизводные пиридина, такие, как цитозин, существуют преимущественно в амино -, а не в имииоформе. Положение инфракрасной полосы поглощения двойной связи углерод - азот в растворах D2O также показывает, что цитозин существует преимущественно в аминоформе. [45]
Страницы: 1 2 3 4