Полость - цеолит
Cтраница 2
Наличие катионов в полостях цеолитов, являющихся адсорбционными центрами для адсорбции молекул с неравномерным распределением электронной плотности, представляет наиболее характерную особенность цеолитов как микропористых адсорбентов. Обязанные этим центрам более сильные по сравнению с дисперсионными адсорбционные взаимодействия приводят к более крутым, чем для активных углей, изотермам адсорбции в начальных областях равновесных давлений. Na составляет 2.4 ммоль / г и нелокализованных 2.3 ммоль / г из расчета на полностью дегидратированный цеолит. [16]
Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, то время как компенсируемый или отрицательный ааряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катионированныади цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. [17]
Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, в то время как компенсируемый или отрицательный заряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катиониршанными цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. [18]
Расположение катиона никеля в полости цеолита неизвестно, однако он оказывает большое влияние на реакцию восстановления СО ( СО) в ненасыщенные углеводороды. [19]
Катионы, находящиеся в полостях цеолитов в непосредственной - близости от стенок и окон, создают области с резко неоднородными электростатическими полями. Поэтому цеолиты особенно энергично адсорбируют электрически несимметричные молекулы ( дипольные и квадрупольные) воды, двуокиси углерода, метанола и других подобных веществ, а также молекулы органических веществ с кратными связями между соседними атомами углерода, например, этилена, ацетилена, дивинила. [20]
Благодаря этим особенностям кристаллохимического строения полостей цеолитов, наряду с общим термодинамическим рассмотрением явлений адсорбции, весьма эффективен и молекулярно-структурный аспект исследования. На рис. 2 приведен ряд примеров зависимостей дифференциальных теплот адсорбции дипольных и квадрупольных небольших молекул на цеолитах типа А, X и Y в различных катионных формах. Следует отметить, что именно этот материал послужил основой для развития концепции дискретной однородности адсорбирующих полостей цеолита. [21]
Поскольку входные окна пор и полостей цеолитов по размерам соизмеримы с молекулами, цеолиты позволяют выделять определенные типы молекул из молекулярных смесей различных форм и ( или) размеров. С точки зрения катализа такая система является очень селективной, если активные центры расположены внутри полостей и пор. [22]
Поместим начало координат в центр рассматриваемой полости цеолита ( большой или малой) и разложим потенциал ф в ряд по сферическим функциям вблизи начала координат. [23]
 |
Молекулярные сита. [24] |
А; б - поперечное сечение-большой полости цеолита типа NaA; в - кубооктаздрическая ячейка цеолита. [25]
 |
Разделение нормального октана ( а и изооктана ( 6 на кальцийсодержа. [26] |
Механизм прохождения молекул через окна, соединяющие полости цеолитов, является сложным, поскольку здесь мы сталкиваемся с особенностями сил притяжения и отталкивания между отдельными молекулами и атомами, а также строения молекул и структуры цеолитов. [27]
 |
Изотермы адсорбции цеолитом NaX ЭФДТК из растворов в толуоле при 20 ( /, 60 ( 2 и 100 ( 3. Время перемешивания при 20 - 180 дней, при 60 и 100 - 100 ч. [28] |
Положительная адсорбция ТМТДС и ЭФДТК в полостях цеолита NaX из растворов в толуоле при 100 обусловлена специфическим взаимодействием этих молекул с катионированной поверхностью полостей. Представляет интерес обсудить, какие группы атомов этих молекул в основном участвуют во взаимодействии. В молекулах ТМТДС и ЭФДТК электронная плотность, обусловленная неподеленностью электронных пар, сосредоточена в основном у тиокарбонильных атомов серы и атомов азота. [29]
Он и определяет возможность проникания молекулы в полости цеолитов через входные окна. Молекулы, критический диаметр которых меньше размера пор цеолитов, проникают в них через входные окна и адсорбируются там. Адсорбция молекул, размер которых близок к диаметру входных окон, протекает лишь с затратой дополнительной энергии. Для молекул, критический диаметр которых несколько превышает размер пор, адсорбция возможна только при их способности деформироваться. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5