Внутренняя полость - цеолит
Cтраница 1
Внутренние полости цеолитов, в которые проникают молекулы углеводородов через входные окна, представляют собой активные участки, способные адсорбировать молекулы. Взаимодействие между активными центрами поверхности молекулярного сита и адсорбированными углеводородами приводит к разделению углеводородных смесей. Она определяется поляризуемостью молекулы, ее молекулярными размерами и ориентацией относительно поверхности сит. [1]
Вероятно, это связано с особенностями строения цеолитного каркаса и ограниченной диффузией более сложных заместителей бензольного кольца во внутренние полости цеолита. [2]
 |
Скорости гидрокрекинга нормальных парафинов на бифункциональном эрионитном катализаторе. [3] |
Взаимодействие между каркасом и молекулами углеводородов значительно усиливается в тех случаях, когда длина молекул совпадает с размером внутренних полостей цеолитов. При диффузии н-октана большие полости эрионита играют роль энергетических, ловушек, и молекулы этого углеводорода, попадая в тесное окружение атомов каркаса, резко теряют свою подвижность. [4]
Молекулы - парафинов имеют средний диаметр менее 5.10 - 4 мкм, в связи с чем они могут свободно проходить во внутренние полости цеолита. В противоположность этому молекулы нелинейных углеводородов, таких как изопарафины, нафтены и ароматические, характеризуются молекулярным диаметром, значительно превышающим 5.10 4 мкм, вследствие чего они не могут проходить через поры и остаются в рафинате. Десорбция поглощенных парафинов проводится с помощью специального растворителя. Процесс разделения может осуществляться как в паровой, так и в жидкой фазах. [5]
Цеолиты могут выполнять роль ионных сит, если диаметры их каналов слишком малы, чтобы катионы могли пройти через них, или если катионы достаточно велики, чтобы некоторое количество их, соответствующее числу обменных мест, могло удержаться во внутренних полостях цеолитов. В других случаях цеолит проявляет свойства полупроницаемой мембраны и. [6]
Цеолиты могут выполнять роль ионных сит, если диаметры их каналов слишком малы, чтобы катионы могли пройти через них, или если катионы достаточно велики, чтобы некоторое количество их, соответствующее числу обменных мест, могло удержаться во внутренних полостях цеолитов. В других случаях цеолит проявляет свойства полупроницаемой мембраны и для определенных пар ионов может быть достигнуто очень хорошее разделение. [7]
 |
Активность ( Р ( 1 Ли-катд-лизаторов на цеолите NaX при 25 С.| Активность ( Pd nAu - катализаторов на цеолите NaX при 25 С. [8] |
Как известно [ 5J, лимитирующей стадией реакций гидрирования ненасыщенных углеводородов на металлцеолитпых катализаторах является диффузия молекул угле-водороаов в порах цеолитов. Во внутренние полости цеолитов могут проникать только те молекулы, которые по размерам п конфигурации не превышают размеры входных окоп каркаса цеолита. [9]
 |
Изменение производительности установки по жидким парафинам во времени. [10] |
Выше указывалось, что в процессе адсорбции и десорбции нормальных парафиновых углеводородов в силу ряда обстоятельств, а именно: ухудшения качества сырья ( его утяжеление или повышение содержания серы, увеличение базового числа), колебания температуры ( особенно в сторону ее снижения), уменьшения кратности циркуляции газа-носителя и его чистоты, попадания водяных паров с сырьем - возможно проявление капилтярной конденсации. В этом случае парафины из внутренних полостей цеолита десорбируются не полностью, оставшиеся парафины в порах начинают подвергаться коксованию, и объем пор и полостей сокращается. С течением времени этот процесс прогрессирует и, в конце концов, молекулярные сита теряют активность. [11]
На селективность цеолита влияет и его пористость. Небольшие молекулы быстро диффундируют из внутренних полостей цеолита, в то время как крупные молекулы задерживаются гораздо дольше. Это приводит к значительно большему различию в скоростях крекинга относительно небольших, соответствующих бензиновым фракциям молекул и крупных молекул высококипящих фракций, чем в случае аморфных алюмосиликатов. В результате этого вторичные реакции крекинга углеводородов бензиновой фракции до газообразных продуктов протекают на цеолитах при заданной конверсии сырья в меньшей степени, что приводит к повышению селективности по бензину. [12]
Низкие выходы, полученные на кальциевой и декатиониро-ванной формах мелкопористого молекулярного сита объясняют авторы препятствием для десорбции изомеризовзнных молекул из пор цеолитов. Длительное время контакта изопарафинов во внутренних полостях цеолитов вызывает их распад и обусловливает высокое газообразавание. Декатионированный а морфный алюмосиликат, как носитель заки. [13]
Селективный гидрокрекинг нормальных парафиновых углеводородов происходит на так называемых геометрически селективных катализаторах, крекирующей основой которых служат мелкопористые цеолиты. Молекулы этих углеводородов могут свободно диффундировать во внутренние полости цеолитов с диаметром входных отверстий 0 5 - 0 55 нм, а молекулы изопарафиновых и циклических углеводородов практически не проникают внутрь кристаллической структуры таких цеолитов. [14]
 |
Суммарный тепловой эффект регенерации катализатора Цеокар-2. [15] |
Страницы: 1 2